سنتز کرومن ها، ایمیدازول های پر استخلاف و بیس پی پیریدین با استفاده از ویتامینB12 و کاتالیست های سبز

عنوان

صفحه

فصل ل: مقدمه ……………………………………………………………………………………………

1-1-    واکنش‌های چند جزئی …………………………………………………………………………………………………

1-1-1- مزیت واکنش‌های چند جزئی …………………………………………………………………………………….

1-1-1-                  تاریخچه واکنش‌های چند جزئی ………………………………………………………………………………..

1-1-2-                  واکنش پاسرینی …………………………………………………………………………………………………………….

1-1-3-                  واکنش اوگی …………………………………………………………………………………………………………………

1-1-4-                  واکنش مانیخ ………………………………………………………………………………………………………………..

1-1-5-                  واکنش بتی …………………………………………………………………………………………………………………..

1-1-6-                  واکنش ون لوسن …………………………………………………………………………………………………………

1-1-7-                  واکنش پتاسیس …………………………………………………………………………………………………………..

1-1-8-                  واکنش ژوالد …………………………………………………………………………………………………………………

1-1-9-                  واکنش ایسنگر ………………………………………………………………………………………………………………

1-1-10-             واکنش‌هانتش ………………………………………………………………………………………………………………

1-1-11-             واکنش بینجنلی …………………………………………………………………………………………………………..

1-1-12-             واکنش اشتودینگر ………………………………………………………………………………………………………..

1-1-13-             واکنش دوبنر ………………………………………………………………………………………………………………

1-2-    ترکیبات هتروسیکل ……………………………………………………………………………………………………..

1-2-1- طبقه بندی هتروسیکل ها …………………………………………………………………………………………..

1-2-1-                  کاربرد ترکیبات هتروسیکل ها ……………………………………………………………………………………

1-3-    کاتالیست ……………………………………………………………………………………………………………………….

1-3-1-                  ویتامین B12 ……………………………………………………………………………………………………………..

1-3-2-                  منابع ویتامین B12 ……………………………………………………………………………………………………

1-3-3-                  آسپرین ………………………………………………………………………………………………………………………….

1-3-4-                  خصوصیات آسپرین ………………………………………………………………………………………………………..

1-4-    حلال سبز ………………………………………………………………………………………………………………………

فصل دوم: بخش تجربی ……………………………………………………………………………………..

2-1-    مشخصات مواد ودستگاه ها …………………………………………………………………………………………..

2-2-     سنتز تک ظرف وسه جزئی 4،3 دی هیدرو پیرانو ]3و2-c  [ با استفاده از کاتالیست ویتامین B12 …………………………………………………………………………………………………………….

2-2-1-  بهینه سازی دما برای سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن بااستفاده از کاتالیست ویتامین B12 …………………………………………………………………………………………………………….

2-2-2- بهینه سازی حلال برای سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن با استفاده از کاتالیست ویتامین B12 …………………………………………………………………………………………………………..

2-2-3- روش کار عمومی برای سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن با استفاده از کاتالیست ویتامین B12 …………………………………………………………………………………………………………..

2-2-4- شناسایی محصولات واکنش سنتز مشتقات 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن در حضور کاتالیست ویتامین  B12 ………………………………………………………………………………………………….

2-2-4-1- اطلاعات طیفی ترکیب………………………………………………………………………………………………

2-2-4-2- اطلاعات طیفی ترکیب………………………………………………………………………………………………

2-2-4-3- اطلاعات طیفی ترکیب  …………………………………………………………………………………………

2-3-      سنتز 1,2,4,5-tetraphenyl-1H-imidazole بااستفاده از کاتالیست ویتامین B12 ……………………………………………………………………………………………………………………………

2-3-1- بهینه سازی دما برای سنتز 1,2,4,5tetraphenyl-1H-imidazole بااستفاده ازکاتالیست ویتامین B12 ……………………………………………………………………………………………………………

2-3-2- بهینه سازی حلال برای سنتز 1,2,4,5tetraphenyl-1H-imidazole با استفاده از ویتامین B12 ………………………………………………………………………………………………………………………………

2-3-3- روش کار عمومی برای سنتز  1,2,4,5 tetraphenyl-1H-imidazoleبااستفاده از کاتالیست ویتامین B12 ……………………………………………………………………………………………………………..

2-3-4-اطلاعات طیف IR  مربوط به4-(5،4،1-تری فنیل –1H– ایمیدازول-2- ایل)فنول …..

2-3-5-اطلاعات طیفی ترکیب…………………………………………………………………………………………………….

2-3-6– اطلاعات طیفی ترکیب 2-(3-برموفنیل)-1و4و5-تری فنیل -1H- ایمیدازول ………..

2-4-سنتزپای پیریدین های بیس-اسپیرواستخلاف شده بااستفاده ازآنیلین ،فرم آلدهید و                        دایمدون با استفاده از کاتالیست ویتامین  B12 …………………………………………………………………………

2-4-1- بهینه سازی دما برای سنتز 15-(آریل)-11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا دی اسپیرو]5،1،5،3[هگزا دکان-13،9،5،1-تترا اون(4) با استفاده از کاتالیست B12…………………….

2-4-2- بهینه سازی حلال برای سنتز 15-(آریل)-11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا دی اسپیرو]5،1،5،3[هگزا دکان-13،9،5،1-تترا اون(4) با استفاده از کاتالیست B12……………………..

2-4-3- روش کار عمومی برای  سنتز 15-(آریل)-11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3 [هگزا دکان-13،9،5،1-تترا اون(4) با استفاده از کاتالیست B12……………….

2-4-4- شناسایی محصولات واکنش سنتز 15-(آریل)- 11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3     [هگزا دکان-1،5،9،13-تترا اون(4)……………………………………………………………

2-4-4-1- اطلاعات طیفی ترکیب 15-(-4-نیترو فنیل )-11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3 [هگزا دکان-13،9،5،1-تترا اون(4)…………………………………………………………………

2-4-4-2-اطلاعات طیفی ترکیب  15-(-4-فلورو فنیل)- 11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3 [هگزا دکان-13،9،5،1-تترا اون(4)……………………………………………………………………..

2-5-  سنتز تک ظرف وسه جزئی 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن با استفاده از کاتالیست آسپرین…………………………………………………………………………………………………………………………………………….

2-6- مشخصات مواد به کاربرده شده در سنتز4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c] کرومن  با استفاده از کاتالیست آسپرین………………………………………………………………………………………………………………………

2-6-1-بهینه سازی مقدار کاتالیست برای سنتز4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c] کرومن  با استفاده از کاتالیست آسپرین………………………………………………………………………………………………………

2-6-2- بهینه سازی دما برای سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن با استفاده از کاتالیست آسپرین……………………………………………………………………………………………………………………………

2-6-3-بهینه سازی حلال برای  سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن   با استفاده از کاتالیست آسپرین…………………………………………………………………………………………………………………………

2-6-4- روش  کار عمومی برای سنتز4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن  با استفاده از کاتالیست آسپرین………………………………………………………………………………………………………………………….

2-6-5- شناسایی محصولات واکنش  در سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن درحضور کاتالیست آسپرین…………………………………………………………………………………………………………………………….

2-6-5-1-اطلاعات طیفی ترکیب 2-amino-4-(3,4-dimethylphenyl)-5oxo -4H,5H–pyrano[3,2-c]Chromene-3-carbonitrile………………………………………………………………………………….

2-6-5-2 – اطلاعات طیفی ترکیب 2-amino-4-(2,5-dimethylphenyl)-5oxo -4H,5H–pyrano[3,2-c]Chromene-3-carbonitril…………………………………………………………………….

فصل سوم :بحث ونتیجه گیری………………………………………………………………………………..

3-1- مقدمه…………………………………………………………………………………………………………………………………..

3-2– بررسی نتایج بدست آمده از واکنش ،کرومن، ایمیدازول ،بیس پای پیرازین……………….       3-3-مقایسه نتایج بدست آمده در سنتز واکنش…………………………………………………………….

3-4- بحث نتایج…………………………………………………………………………………………………………………………….

 3-5- مکانيسم سنتز پای پيريدين های بيس-اسپيرو استخلاف شده در حضور ويتامين…………………………………………………………………………………… B12…….

3-6- مکانیسم پیشنهادی سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو] 2،3c- [……………………………………………….

3-7-مکانیسم پیشنهادی سنتز4،5،2،1-تترا فنیل –H1-ایمیدازول با استفاده از کاتالیست          ویتامین B12 ………………………………………………………………………………………………………………………………..

3-8 پیشنهادات………………………………………………………………………………………………………………………………

مراجع …………………………………………………………………………………………………………………………………………….

1

2

2

3

6

7

8

9

9

10

11

11

12

13

14

14

15

15

15

16

17

18

18

19

19

20

21

22

22

23

23

24

25

25

26

27

27

28

29

30

31

31

32

33

33

34

35

35

36

36

36

37

38

39

39

40

40

41

42

43

43

43

44

45

46

47

47

48

عنوان شكل

صفحه

شكل 1-1. تشکیل آدنین …………………………………………………………………………………………………………………

شکل 1-2. سنتز استیکر…………………………………………………………………………………………………………………….

شکل 1-3. سنتز هنتزش ………………………………………………………………………………………………………………….

شکل 1-4. سنتز بینجیلی…………………………………………………………………………………………………………………..

شکل 1-5. سنتز آلکالوئید………………………………………………………………………………………………………………….

شکل 1-6. واکنش پاسیرینی……………………………………………………………………………………………………………..

شکل 1-7. سنتز هایدانتوئین ……………………………………………………………………………………………………………

شکل 1-8-. مکانیسم واکنش پاسیرینی …………………………………………………………………………………………

شکل 1-9.  تترازول به‌دست‌آمده از واکنش پاسیرینی………………………………………………………………………

شکل 1-10. مکانیسم واکنش اوگی……………………………………………………………………………………………………

شکل 1-11. واکنش مانیخ………………………………………………………………………………………………………………….

شکل 1-12.واکنش بتی……………………………………………………………………………………………………………………..

شکل 1-13. واکنش ون لوسن……………………………………………………………………………………………………………

شکل 1-14. واکنش پتاسیس …………………………………………………………………………………………………………..

شکل 1-15. محصول حاصل از واکنش پتاسین به عنوان ماده اولیه در واکنش اوگی……………………..

شکل 1-16. واکنش ژوالد…………………………………………………………………………………………………………………..

شکل 1-17. سنتز پنی سیلینیک اسید با استفاده از واکنش ایسینگر………………………………………………

شکل 1-18. مکانیسم واکنش‌هانتش………………………………………………………………………………………………….

شکل 1-19. سنتز نمونه ای از دی هیدروپیریدین های جوش خورده با استفاده از واکنش‌های هانتش در مایعات یونی ………………………………………………………………………………………….

شکل 1-20. مکانیسم واکنش بیجنلی …………………………………………………………………………………………………

شکل 1-21. سنتز حلقه پیریمیدین در شرایط بدون حلال ……………………………………………..

شکل 1-22. واکنش اشتادینگر ……………………………………………………………………………………………………………..

شکل 1-23. واکنش دوبنر ………………………………………………………………………………………………………………………

شکل 1-24. ویتامین B12………………………………………………………………………………………………………………………

شکل 2-1. سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن  با استفاده از کاتالیست ویتامین B12………..

شکل2-2. ترکیب 2-آمینو- 4-(4-هیدروکسی فنیل)-3-سیانو 5H,4Hپیرانو] 2،3 –c  [کرومن-5- اون

شکل2-3. ترکیب 2-آمینو-4-(2-نیترو فنیل)-3-سیانو 5H,4Hپیرانو]2،3-c [کرومن-5- اون

شکل2-4. ترکیب 2-آمینو-4-(3-نیترو فنیل)-3-سیانو 5H,4Hپیرانو] 2،3-c [کرومن-5- اون.

شکل2-5. ترکیب 4-(5،4،1تری فنیل-1-ایمیدازول-2-ایل)-آنیلین……………………………………………

شکل2-6. ترکیب 2-(4-(نفتالین-2-ایل)فنیل)-1و4و5-تری فنیل-4و5-دی هیدرو-1H-ایمیدازول.

شکل2-7. ترکیب 2-(3-برموفنیل)-1و4و4-تری فنیل-4و5-دی هیدرو-1H- ایمیدازول……………….

شکل2-8. سنتزپای پیریدین های بیس-اسپیرواستخلاف…………………………………………………………………..

شکل2-9. ترکیب 15-(-4-نیترو فنیل )- 11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3 [هگزا دکان-1،5،9،13-تترا اون(4)……………………………………………………………………………………………………………..

شکل2-10. ترکیب  15-(-4-فلورو فنیل)- 11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3 [هگزا دکان-1،5،9،13-تترا اون(4)………………………………………………………………………………………………………………..

شکل 2-11. ترکیب  15-(-4-(3و4متیل فنیل)- 11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3 [هگزا دکان-1،5،9،13-تترا اون(4)………………………………………………………………………………………………………………………

فهرست  جدول ها

عنوان جدول                                                                                           

جدول2-1- بهینه سازی دما برای سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن  با استفاده از 3 قطره کاتالیست ویتامین B12 در حلال آب واتانول………………………………………………………………………………………

جدول2-2- بهینه سازی حلال برای سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن  با استفاده از 001/0گرم قطره کاتالیست ویتامین B12 …………………………………………………………………………………………….

جدول2-3- سنتز مشتقات 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن درحضور کاتالیست ویتامین B12……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….

جدول2-4- بهینه سازی دما واکنش تهیه 1,2,4,5tetraphenyl-1H-imidazole در دماهای مختلف و در حلال آب و اتانول با کاتالیست ویتامین B12………………………………………………………………….

جدول2-5- بهینه سازی حلال، واکنش تهیه 1,2,,4,5tetraphenyl-1H-imidazole در حلال های مختلف و در دمای 60 با کاتالیست ویتامین  B12………………………………………………………………….

جدول2-6- سنتز مشتقات 1,2,4,5tetraphenyl-1H-imidazole درحضور کاتالیست ویتامین B12 و حلال آب و اتانول و دمای 60 …………………………………………………………………………………………..

جدول2-7- بهینه سازی دما ،واکنش تهیه پای پیریدین بیس – اسپیرو استخلاف شده در دماهای مختلف و در حلال اتانول و با کاتالیست ویتامین B12……………………………………………………………………..

جدول2-8- بهینه سازی حلال ،واکنش تهیه  15-(آریل)- 11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3[هگزا دکان-1،5،9،13-تترا اون(4) با کاتالیست B12  …………………………………………

جدول2-9- سنتز مشتقات ،واکنش تهیه  15-(آریل)- 11،11،3،3-تترامتیل-15-آزا  دی اسپیرو]5،1،5،3[هگزا دکان-1،5،9،13-تترا اون(4) با کاتالیست B12  ………………………………………..

جدول2-10- مشخصات مواد به کاربرده شده در سنتز4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن  ………….

جدول2-11- بهینه سازی کاتالیست برای سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن با استفاده از کاتالیست آسپرین ……………………………………………………………………………………………………………………………………..

جدول 2-12- بهینه سازی دما واکنش4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن  با استفاده ازکاتالیست آسپرین………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..  جدول2-13- بهینه سازی حلال برای  سنتز 4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن با استفاده از کاتالیست آسپرین………………………………………………………………………………………………………………………………………

جدول2-14-  مشتقات سنتز4،3 دی هیدرو پیرانو [2,3-c]کرومن  با استفاده از کاتالیست آسپرین……

3

3

4

5

5

5

5

6

7

8

8

9

9

10

10

11

12

12

13

13

14

14

14

18

22

25

26

26

30

32

32

35

41

41

41

صفحه

22

23

24

28

28

30

33

34

35

37

38

38

39

40