%34تخفیف

دانلود پروژه: ساخت ترکیب بین­فلزی دی­سیلیسید مولیبدن از طریق فرایند سنتز احتراقی در حضور زیرکونیم

تعداد 98 صفحه در فایل word

ساخت ترکیب بین­فلزی دی­سیلیسید مولیبدن از طریق فرایند سنتز احتراقی

در حضور زیرکونیم

کارشناسی ارشد استخراج فلزات

 

 

چکیده

ترکیب بین­فلزی دی­سیلیسید مولیبدن (MoSi2)، یکی از مهم­ترین ترکیبات سیلیسیدی مورد استفاده در دماهای بالا است که دارای چگالی نسبتاً پایین، هدایت الکتریکی و حرارتی خوب و مقاومت عالی در برابر اکسیداسیون در دماهای بالاست. با این حال، این ترکیب در دماهای میانی مقاومت به اکسیداسیون پایین دارد. در این پژوهش، به­منظور کاهش این عیب، ساخت ترکیب بین­فلزی (MoSi2) در حضور زیرکونیم، به­دو روش سنتز احتراقی خود پیش­رونده و سنتز انفجاری، مورد بررسی قرار گرفته است. از این­رو نمونه­هایی با نسبت استوکیومتری مناسب از پودرهای سیلیسیم و مولیبدن به­همراه درصدهای وزنی صفر، 2، 5، 7 و 10، از پودر زیرکونیم، تهیه شده و سپس در اتمسفر هوا و آرگون تحت فرایندهای سنتز احتراقی قرار گرفتند. در ادامه به­منظور بررسی فازی، ترکیب شیمیایی و ساختارهای ایجاد شده، نمونه­ها تحت آزمون­های پراش پرتو ایکس (XRD) و طیف سنجی توزیع انرژی پرتو ایکس (EDS) قرار گرفته و تصاویر میکروسکوپی الکترونی و میکروسکوپی نوری تهیه شدند. برای تعیین اثر زیرکونیم بر مکانیزم تشکیل MoSi2 در حین فرآیندهای سنتز احتراقی، از روش سریع سرد کردن موج احتراق استفاده شد. همچنین پروفیل دمایی و چگونگی روند پیشروی موج احتراق نمونه­های سنتز احتراقی خود پیش­رونده، مورد بررسی قرار گرفتند. بر اساس نتایج به­دست آمده مشخص گردید که با افزایش مقدار زیرکونیم، گرمای ناشی از تشکیل ترکیبات ZrO2، ZrSi2 و انحلال زیرکونیم در ساختار دی­سیلیسید مولیبدن، باعث افزایش سرعت حرکت موج احتراق خود پیش­رونده می­شود. اما این مقدار در اتمسفر آرگون در مقایسه با اتمسفر هوا به دلیل عدم تشکیل اکسید زیرکونیم، کمتر است. در نمونه­های سنتز انفجاری با افزایش مقدار زیرکونیم، دمای لازم برای شروع احتراق، کاهش یافته به­طوری که در اتمسفر آرگون از دمای 1395 درجه­ی سانتی­گراد، در نمونه­ی بدون زیرکونیم به 1050 درجه­ی سانتی­گراد در نمونه­ی با 10 درصد وزنی زیرکونیم می­رسد. اما با توجه به شکل­گیری SiO(g) در اثر واکنش گرماگیر سیلیسم با SiO2، در تمامی نمونه­ها، دمای شروع احتراق در اتمسفر هوا نسبت به اتمسفر آرگون با افزایش، همراه خواهد بود. همچنین بر روی نمونه­هایی که تحت فرایند سنتز احتراقی خود پیش­رونده و در اتمسفر هوا قرار گرفته بودند، آزمون اکسیداسیون، انجام گرفت که مشاهده شد، مقاومت به اکسیداسیون نمونه­ی زیرکونیم­دار، نسبت به نمونه­ی بدون زیرکونیم، در دماهای میانی بیشتر است. در مجموع نتایج حاصل از ساخت نمونه­های سنتز شده نشان می­دهد که حضور زیرکونیم، نه­تنها می­تواند منجر به­کاهش دمای شروع واکنش­ها و افزایش سرعت پیشروی موج احتراق شود، بلکه با حضور در ساختار دی­سیلیسید مولیبدن، مقاومت به اکسیداسیون در دماهای میانی را نیز افزایش می­دهد.

کلمات کلیدی

دی­سیلیسید مولیبدن، زیرکونیم، سنتز احتراقی خود پیش­رونده، سنتز انفجاری، پروفیل دمایی، سریع سرد کردن، مقاومت به­اکسیداسیون

فهرست مطالب

عنوان                                                                                                                                                                               صفحه

فهرست مطالب ………………………………………………………………………………………………………………………………………….. هفت

فهرست شکل­ها …………………………………………………………………………………………………………………………………………….. ده

فهرست جداول ………………………………………………………………………………………………………………………………………… سیزده

چکیده ………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 1

فصل اول: مقدمه 

فصل دوم: مروری بر مطالب 

2-1-   تاریخچه..  4

2-2-   سیستم دوتایی مولیبدن – سیلیسیم.. 5

2-3-   خواص دیسیلیسید مولیبدن.. 6

2-4-   کاربردهای دیسیلیسید مولیبدن.. 7

2-5-   آلیاژسازی و کامپوزیت سازی.. 7

2-6-   تأثیر زیرکونیم.. 8

2-7-   روش­های تولید.. 10

2-8-   سنتز احتراقی.. 11

2-8-1- مزاياي فرايند سنتز احتراقي.. 11

2-8-2- عوامل ایجاد تخلخل در نمونه­های سنتز شده. 12

2-8-3- انواع مواد تولیدی.. 12

2-9-   انواع روش­های سنتز احتراقی.. 13

2-9-1- سنتز احتراقی انفجاري.. 13

2-9-2- سنتز احتراقی خود پیش­رونده­ی دما بالا.. 14

2-10- مکانیزم تشکیل ساختار در فرایند سنتز احتراقی.. 14

2-11- متوقف کردن موج احتراق.. 17

2-12- مکانیزم­های تشکیل فازها در سیستم­های جامد – جامد.. 18

2-13- بررسی ترمودینامیک فرایندهای سنتز احتراقی.. 20

2-14- نظریه‌های انجام‌پذیری واکنش‌های سنتز احتراقی.. 21

2-14-1-  نظریه­ی مرزانوف… 21

2-14-2-  نظریه­ی بوون.. 21

2-14-3-  نظریه­ی مونیر. 22

2-15- مکانیزم تشکیل دی­سیلیسید مولیبدن.. 22

2-16- سرعت موج احتراق و منحنی­های دما – زمان.. 24

2-17- تأثیر رقیق کننده بر میزان تخلخل و سرعت جبهه­ی احتراق.. 25

2-18- تأثیر اتمسفر در سنتز احتراقی.. 25

2-19- اکسیداسیون دی­سیلیسید مولیبدن.. 26

2-19-1-  اکسیداسیون مولیبدن.. 26

2-19-2-  اکسیداسیون سیلیسیم.. 27

2-19-3-  اکسیداسیون مولیبدن و سیلیسیم.. 28

2-19-4-  اکسیداسیون تخریبی.. 30

2-19-5-  اکسیداسیون در محدوده­ی دمایی 600 تا 1000 درجه­ی سانتی­گراد. 31

2-20- بررسی مکانیزم اکسیداسیون نمونه­های پودری.. 32

2-21- تأثیر عنصر سوم بر اکسیداسیون دی­سیلیسید مولیبدن.. 32

2-22- جمع­بندی مطالعات مروری.. 35

فصل سوم: مواد، تجهیزات و روش انجام آزمایش­ها

3-1-   مواد اولیه. 36

3-2-   روش آماده­سازی نمونه­ها و انجام آزمایش­ها 36

3-3-   روش سنتز احتراقی نمونه­ها 41

3-3-1- سنتز احتراقی خود پیشرونده­ی دما بالا.. 41

3-3-2- سنتز احتراقی انفجاری.. 41

3-4-   نحوه­ی بررسی تاثیر زیرکونیم بر مکانیزم شکل­گیری دی­سیلیسید مولیبدن.. 43

3-4-1- روش سریع سرد کردن جبهه­ی احتراق.. 43

3-4-2- روش به­دست آوردن پروفیل حرارتی و سرعت جبهه­ی احتراق.. 45

3-5-   نحوه­ی بررسی اکسیداسیون نمونه­های سنتز شده. 46

3-6-   آزمون­های مربوط به ارزیابی محصول سنتز احتراقی.. 47

3-6-1- فازشناسی محصول.. 47

3-6-2- بررسی ریزساختار و آنالیز محصول.. 47

3-7-   روندنمای انجام پروژه. 47

فصل چهارم: نتایج و بحث 

4-1-   بررسی ترمودینامیکی فرایند سنتز احتراقی ترکیب بین­فلزی دی­سیلیسید مولیبدن.. 49

4-2-   بررسی تشکیل ترکیب بین­فلزی دی­سیلیسید مولیبدن طی فرایندهای سنتز احتراقی.. 51

4-3-بررسی تأثیر حضور زیرکونیم بر تشکیل دی­سیلیسید مولیبدن.. 52

4-3-1- اثر حضور زیرکونیم بر الگوی پراش پرتو ایکس نمونه­های فرایند SHS.. 52

4-3-2- آنالیز EDS بر روی نمونه­های فرایند SHS.. 55

4-3-3- اثر حضور زیرکونیم بر الگوی پراش پرتو ایکس نمونه­های فرایند سنتز انفجاری.. 56

4-3-4- بررسی نمونه­های سریع سرد شده در قالب مسی.. 60

4-3-5- تأثیر زیرکونیم بر پروفیل حرارتی.. 64

4-3-6- بررسی تأثیر زیرکونیم بر فرایند سنتز احتراقی با استفاده از روش تصویربرداری.. 69

4-4-   اندازه­گیری حداقل دمای شروع سنتز انفجاری.. 73

4-5-تأثیر زیرکونیم بر تخلخل نمونه­های سنتز انفجاری شده. 80

4-6-   مقایسه­ی مکانیزم سنتز خود پیش­رونده و سنتز انفجاری در حضور زیرکونیم.. 82

4-7-   آزمایش اکسیداسیون محصولات سنتز احتراقی خود پیش­رونده. 83

4-7-1- بررسی اکسیداسیون محصولات سنتز احتراقی، در دمای 500 درجه­ی سانتی­گراد. 83

4-7-2- بررسی اکسیداسیون محصولات سنتز احتراقی، در دمای 850 درجه­ی سانتی­گراد. 86

4-7-3- بررسی اکسیداسیون محصولات سنتز احتراقی، در دمای 500 و سپس 850 درجه­ی سانتی­گراد. 88

4-8-   جمع­بندی   90

فصل پنجم: نتیجه­گیری و پیشنهادات   

5-1-   نتیجه­گیری.. 91

5-2-   پیشنهادات… 93

مراجع……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………94

 

نه

فهرست شکل­ها

عنوان                                                                                                                                                                             صفحه

شکل ‏2‑1‑ دیاگرام تعادلی مولیبدن – سیلیسیم.. 5

شکل ‏2‑2‑ لایه­های شبکه­ی بلوری دی­سیلیسید مولیبدن.. 6

شکل ‏2‑3‑ تأثیر افزایش عنصر زیرکونیم، بر سختی دی­سیلیسید مولیبدن.. 8

شکل ‏2‑4‑ چگونگی انجام سنتز احتراقی انفجاری.. 14

شکل ‏2‑5‑ چگونگی انجام سنتز احتراقی خود پیش­رونده. 14

شکل ‏2‑6‑ مشخصات ساختاری موج احتراق.. 16

شکل ‏2‑7‑ طرح­واره­ای از عوامل و شرایط مختلف خود پیش­روندگی موج احتراق.. 17

شکل ‏2‑8‑ طرح­واره­ای از سه­روش سریع سرد کردن، (الف) روش آرگون مایع، (ب) روش قالب گوه­ای شکل.. 18

شکل ‏2‑9‑ مراحل مختلف واکنش میان دو جزء A و B در سنتز احتراقی.. 19

شکل ‏2‑10‑ مدل‌های ریزساختاری محصولات تولیدی فرایند SHS.. 20

شکل ‏2‑11‑ الف) تشکیل  Mo5Si3و MoSi2 با نرخ حرارت‌دهی زیر 100 درجه­ی سانتی‌گراد در دقیقه. 23

شکل ‏2‑12‑ منحنی دما – زمان پودرهای آلومینیم و اکسید مولیبدن.. 24

شکل ‏2‑13‑ (الف) نمودار حرارتی دی­سیلیسید مولیبدن و (ب) نمودار حرارتی دی­سیلیسید مولیبدن  با 5 درصد اتمی.. 25

شکل ‏2‑14‑ نمودار حرارتی سنتز احتراقی سیستم مولیبدن و سیلیسیم.. 26

شکل ‏2‑15‑ نمودار چگونگی تشکیل ترکیبات اکسیدی مولیبدن در فشارهای مختلف و در دمای 820 درجه. 27

شکل ‏2‑16‑ نمودار دما – انرژی­های آزاد فازهای مختلف شیشه. 27

شکل ‏2‑17‑ نمودار پتانسیل شیمیایی سه­تایی اکسیژن-مولیبدن-سیلیسیم، در دمای 500 درجه­ی سانتی­گراد. 28

شکل ‏2‑18‑ خوشه­های سیلیس و سوزن­ها و ورقه­های اکسید مولیبدن.. 28

شکل ‏2‑19‑ تصویر رشته­های اکسید مولیبدن تشکیل شده در بالای 800 درجه­ی سانتی­گراد، که بر روی سطوح.. 29

شکل ‏2‑20‑ تغییرات جرم دی­سیلیسید مولیبدن، طی اکسیداسیون دوره­ای و در دماهای مختلف…. 30

شکل ‏2‑21‑ طرح­واره­ای از نحوه­ی اکسیداسیون دی­سیلیسید مولیبدن در دمای 500 درجه­ی سانتی­گراد. 31

شکل ‏2‑22‑ شرایط متفاوت نفوذپذیری و نرخ رشد، در دو محدوده­ی دمایی مختلف، الف) عدم توانایی بستن.. 31

شکل ‏2‑23‑ (الف) الگوهای پراش پرتو ایکس پودر دی­سیلیسید مولیبدن، پس از اکسیداسیون در دمای 500 درجه. 33

شکل ‏2‑24‑ تغییرات جرم ترکیبات مختلف Mo-Si-X، در طی اکسیداسیون دوره­ای در دمای 500 درجه. 34

شکل ‏3‑1‑ تصاویر میکروسکوپی الکترونی پودرهای سیلیسیم، مولیبدن و زیرکونیم.. 37

شکل ‏3‑2‑ الگوهای پراش پرتو ایکس پودرهای مواد اولیه، الف) سیلیسیم، ب) مولیبدن، ج) زیرکونیم. 38

شکل ‏3‑3‑ تصاویر الکترون­های برگشتی میکروسکوپی الکترونی پودرهای مخلوط شده. 39

ده

شکل ‏3‑4‑ الگوی پراش پرتو ایکس پودرهای مخلوط شده­ی با 10 درصد وزنی زیرکونیم، پیش از سنتز. 40

شکل ‏3‑5‑ تصویر نمونه­های تهیه شده، (الف) نمونه­ی اولیه، غیر یکنواختی در پایین نمونه، (ب) نمونه­ی.. 40

شکل ‏3‑6‑ (الف) تصویری از راکتور مورد استفاده برای فرایند SHS، (ب) وضعیت نمونه در دستگاه. 42

شکل ‏3‑7‑ کوره­ی لوله­ای انجام واکنش سنتز احتراقی انفجاری و ابزار فولادی نسوز مخصوص قراردهی نمونه. 42

شکل ‏3‑8‑ (الف) قالب مسی طراحی و ساخته شده جهت سریع سرد کردن احتراق نمونه­ها، (ب) نقشه­ی ابعاد. 44

شکل ‏3‑9‑ وضعیت قرارگیری ترموکوپل­ها در داخل سوراخ­های ایجاد شده بر روی نمونه. 45

شکل ‏3‑10‑ (الف) تصویر نمونه­ی ترموکوپل گذاری شده، از زوایای مخالف، (ب) تصویر نمونه­ی خام. 46

شکل ‏2‑1‑ تصویر کوره­ی لوله­ای انجام آزمایش­های اکسیداسیون………………………………………………………………………………45

شکل ‏3‑12‑ روندنمای انجام پروژه. 48

شکل ‏4‑1‑ الگوی پراش پرتو ایکس نمونه­ی S0 تهیه شده به­روش SHS و در هوا 51

شکل ‏4‑2‑ تصاویر میکروسکوپی الکترونی نمونه­ی S0 سنتز شده با فرایند SHS، در هوا 52

شکل ‏4‑3‑ الگوهای پراش پرتو ایکس نمونه­های زیرکونیم­دار تهیه شده با فرایند SHS و در هوا 53

شکل ‏4‑4‑ نمودار تعادلی دوتایی مولیبدن – زیرکونیم.. 54

شکل ‏4‑5‑ نمودار تعادلی دوتایی سیلیسیم – زیرکونیم.. 54

شکل ‏4‑6‑ (الف) تصویر میکروسکوپی الکترونی مناطق آنالیز شده با EDS در نمونه­ی S10، (ب) و (ج)، نتایج.. 55

شکل ‏4‑7‑ تصاویر میکروسکوپی الکترونی نمونه­های SHS شده، در هوا، (الف) نمونه­ی S5، (ب) نمونه­ی S10.. 56

شکل ‏4‑8‑ الگوی پراش پرتو ایکس نمونه­ی E0 تهیه شده به­روش سنتز احتراقی انفجاری در هوا 56

شکل ‏4‑9‑ الگوهای پراش پرتو ایکس نمونه­های سنتز انفجاری در هوا 57

شکل ‏4‑10‑ الگوهای پراش پرتو ایکس نمونه­های سنتز انفجاری در هوا و در فاصله­ی زوایای 80 تا 100 درجه. 57

شکل ‏4‑11‑ (الف) تصویری دوبعدی از شبکه­ی دی­سیلیسید مولیبدن، (ب) جانشین شدن عنصر X به­جای مولیبدن.. 58

شکل ‏4‑12‑ تصویر میکروسکوپی الکترونی، از نواحی سریع سرد شده­ی نمونه­ی S10، در فرایند SHS، در هوا 61

شکل ‏4‑13‑ (الف) تصویر مناطق آنالیز شده در نمونه­ی S10 سریع سرد شده. 61

شکل ‏4‑14‑ تصاویر آنالیز عنصری، به­صورت X-Ray map از نمونه­ی S10، در فرایند SHS سریع سرد شده. 63

شکل ‏4‑15‑ تصاویر پروفیل­های حرارتی – زمان نمونه­های SHS شده در هوا 65

شکل ‏4‑16‑ نمودار تعادلی دوتایی زیرکونیم – اکسیژن.. 66

شکل ‏4‑17‑ پروفیل­های دما – زمان نمونه­های SHS شده در آرگون.. 67

شکل ‏4‑18‑ تصویر روند افزایشی دمای احتراق، در فرایند SHS، با افزایش درصد زیرکونیم، در هوا و آرگون. 68

شکل ‏4‑19‑ تصاویر به­دست آمده از فرایند SHS نمونه­ی بدون زیرکونیم در اتمسفر هوا. 69

شکل ‏4‑20‑ تصاویر مقایسه­ی زمان انجام فرایند SHS در هوا و در نمونه­های (الف) S0، (ب) S5 و (ج) S10.. 70

یازده

شکل ‏4‑21‑ تصاویر مقایسه­ی زمان انجام فرایند SHS در آرگون و در نمونه­های (الف) S0، (ب) S5.. 71

شکل ‏4‑22‑ تصاویر گازهای تولید شده در اطراف نمونه­های سنتز شده. 72

شکل ‏4‑23‑ تصاویر اکسید مولیبدن تشکیل شده بر روی سطوح نمونه­ی تحت فرایند SHS، در اتمسفر هوا 73

شکل ‏4‑24‑ مقایسه­ی الگوهای پراش پرتو ایکس نمونه­های با 10 درصد زیرکونیم، سنتز انفجاری شده. 74

شکل ‏4‑25‑ (الف) تصویر میکروسکوپی الکترونی مناطق آنالیز شده با EDS در نمونه­ی E10.. 75

شکل ‏4‑26‑ چگونگی اکسیداسیون و حرکت گاز SiO تشکیل شده. 78

شکل ‏4‑27‑ تصاویر انجام فرایند سنتز انفجاری نمونه­ی E10 در هوا و در دمای 1150 درجه­ی سانتی­گراد. 79

شکل ‏4‑28‑ الگوی پراش پرتو ایکس پودرهای سفید رنگ نمونه­ی سنتز انفجاری شده. 80

شکل ‏4‑29‑ توزیع تخلخل و فازهای تشکیل شده در تصاویر میکروسکوپی نوری مربوط به­سنتز انفجاری در هوا 81

شکل ‏4‑30‑ تصاویر میکروسکوپی نوری نمونه­ی E10 سنتز انفجاری شده، (الف) در آرگون، (ب) در هوا 82

شکل ‏4‑31‑ تصاویر خروجی از نرم­افزار کلمکس مربوط به­نمونه ی E10 سنتز شده با بزرگ­نمایی 100 برابر. 82

شکل ‏4‑32‑ نمودار تغییرات وزن پودرهای نمونه­های S0 و S10 در دمای 500 درجه­ی سانتی­گراد. 84

شکل ‏4‑33‑ تصاویر نمونه­های پودری SHS شده. 85

شکل ‏4‑34‑ الگوهای پراش پرتو ایکس پودرهای قرار گرفته در دمای 500 درجه­ی سانتی­گراد. 85

شکل ‏4‑35‑ نمودار تغییرات وزن پودرهای نمونه­های S0 و S10 در دمای 850 درجه­ی سانتی­گراد. 86

شکل ‏4‑36‑ تصاویر میکروسکوپی الکترونی نمونه­های SHS شده. 87

شکل ‏4‑37‑ الگوهای پراش پرتو ایکس پودرهای قرار گرفته در دمای 850 درجه­ی سانتی­گراد. 88

شکل ‏4‑38‑ نمودار تغییرات وزن پودرهای S0 و S10، در دمای 500 درجه­ی سانتی­گراد و به­مدت 2000 دقیقه. 88

شکل ‏4‑39‑ الگوهای پراش پرتو ایکس پودرهای قرار گرفته در دمای 500 درجه­ی سانتی­گراد. 89

 

 

 

 

 

 

دوازده

دوازده

دوازده

فهرست جداول

عنوان                                                                                                                                                                             صفحه

جدول ‏2‑1‑ اکسیدهای تشکیل شده در مرزدانه­ها و مقدار تغییرات حجمی ناشی از اکسیداسیون داخلی.. 34

جدول ‏3‑1‑ مقدار پودرهای مورد استفاده در هر نمونه، در فرایند SHS.. 39

جدول ‏3‑2‑ مقدار هر یک از پودرهای مورد استفاده در هر نمونه­ی فرایند سنتز انفجاری.. 41

جدول ‏4‑1‑ شعاع­های فلزی، واندروالس و کووالانسی مولیبدن، سیلیسیم و زیرکونیم.. 58

جدول ‏4‑2‑ مقايسه­ی فواصل بين صفحه‌اي نمونه­ی E10 در اتمسفر آرگون با کارت‌هاي استاندارد JCPDS.. 59

جدول ‏4‑3‑ پارامترهای شبکه­ی تتراگونال نمونه­های E0، E2، E5، E7 و E10 سنتز شده در اتمسفر آرگون.. 60

جدول ‏4‑4‑ زمان طی شده­ی میان دو ترموکوپل بر حسب ثانیه در فرایند SHS و در هوا 66

جدول ‏4‑5‑ زمان طی شده­ی میان دو ترموکوپل بر حسب ثانیه در فرایند SHS و در اتمسفر آرگون.. 68

جدول ‏4‑6‑ زمان کل انجام سنتز SHS، نمونه­های با درصدهای مختلف زیرکونیم.. 69

جدول ‏4‑7‑ حداقل دمای لازم برای انجام سنتز انفجاری نمونه­ها در اتمسفر هوا و آرگون.. 73

نقد و بررسی‌ها

هنوز بررسی‌ای ثبت نشده است.

اولین کسی باشید که دیدگاهی می نویسد “دانلود پروژه: ساخت ترکیب بین­فلزی دی­سیلیسید مولیبدن از طریق فرایند سنتز احتراقی در حضور زیرکونیم”

نشانی ایمیل شما منتشر نخواهد شد. بخش‌های موردنیاز علامت‌گذاری شده‌اند *

قبلا حساب کاربری ایجاد کرده اید؟
گذرواژه خود را فراموش کرده اید؟
Loading...
enemad-logo