دانلود پروژه:مطالعه و بررسی واکنش تشکیل 1و3و5- تری آریل بنزن از واکنش سه حلقه ای شدن استوفنون در فاز گازی و بررسی تاثیر نانو اکسید های فلزی به عنوان کاتالیزگر در انجام واکنش

عنوان                فهرست                                                 صفحه

چکیده……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………1

فصلنخست…………………………………………………………………………………………………………………………… 2

 شیمیومکانسیمواکنشسهحلقهایشدناستوفنون 1

1-1-شیمیومکانسیمواکنشسهحلقهایشدناستوفنون 4

1-2-پيشينهوسابقهتاریخی (نظریوتجربی) موضوعپژوهش: 6

1-3-مکانیسمواکنشسهحلقهایشدناستوفنون 7

1 -3 -1 -مرحلهنخستپروتونهشدناستوفنون(انولهشدن) 8

1-3-2 مرحلهیدوم: مکانیسمحملهیهستهدوستبهملکولاستوفنون 8

1-3-3  مرحلهیحذفآب: 9

1-4-کاتالیزگرهایدارایپروتون 13

1-5-نتیجهیافزایشوکاهشدمابرسرعتواکنشهایشیمیایی 14

1-6-کارهایتجربیانجامگرفتهشده 14

فصلدوم ……………17

دیباچهایبرشیمیمحاسباتی ……………17

2-1 دیباچهایبرشیمیمحاسباتی 18

2-1-1-شیمیمحاسباتی 18

2-1-2-شیمینظری 18

2-2-  تاریخچهیشیمیمحاسباتی 18

2-3-حوزههایشیمیمحاسباتی 20

2-3-1-مکانیککوانتومی 20

2-3-2-مکانیکملکولیونظریهیساختارالکترونی 20

2-3-3-روشساختارالکترونی 22

2-3-4-روشمکانیکملکولی 22

2-4- روشنیمهتجربی 22

2-5- روشآغازین 22

2-6-نظریهتابعدانسیته 24

2-7-روشهایهیبریدی 25

2-7-1-روشپیشنهادیگروهپاپلG_3,G₂ 25

2-7-2-روشپیشنهادیگروهپترسونGBS 25

2-8-مجموعهتابعهایپایهBassisat 26

2-8-1-تابعهایپایهسادهباپایهمستقر 26

2-8-2-تابعهایپایهپیشرفتهیاپایهگسترده 26

2-8-2-مجموعهتابعهاپیشرفتهیاپایهگستر 28

2-9-بهینهسازی: 29

2-10-کمینهموضعی : 30

2-11-حالتگذار : 30

2-12-کمپلکسهايفعالشدهياحالتهايگذار 32

2-13-گونههايگذار 33

2-14-ساختارهایحالتگذار 33

2-14-1-روشIRC : 33

2-14-2-روشQST2 : 34

2-14-3-QST3 : 34

فصلسوم………………………………………………………………………………………………………………………………. 38

بحثونتیجهگیری ………….38

3-1-مقدمهایدرموردخروجیهایمحاسباتی 39

3-2-تفسیرفایلخروجیGaussian 40

3-3-اطلاعاتمربوطبهتابعهایپایه 43

3-4-انرژی 43

3-5-بهینهکردنواکنشدهندههاوتعیینحالتگذار: 44

3-5-مقایسهیحالتهایگذار 58

3-6-ساختارهایبهینهشدهدرحضورکاتالیزگرها 58

3-7-مقایسهفعالیتکاتالیزگری 64

3-8-نتیجهگیریکلی 69

پیوست…………………………………………………………………………………………………………………………………… 75

چکیده ی انگلیسی ………….88

    عنوان                               فهرست شکل ها و نمودار ها                                  صفحه

جدول(1-1)نتیجه های تجربی چند واکنش در دمای ثابت ومول تغییر کرده از کاتالیز گر………………………………………………………………14

جدول(1-2)نتیجه های تجربی بدست آمده از کار های آژمایشگاهی …………………………………………………………………………………………16

شکل(2-1)مراحل کامل مکانیسم واکنش سه حلقه ای شدن استو فنون……………………………………………………………………………………….35

شکل(3-1)استوفنون بر روی محور ها……………………………………………………………………………………………………………………………………41

شکل(3-2)استوفنون پروتونه شده………………………………………………………………………………………………………………………………………….46

شکل(3-3) ملکول تغییر یافته ی استوفنون * شکل(3-4) بر همکنش استوفنون با تغییر یافته ی آن……………………………………………….47

شکل(3-5)برهمکنش استوفنون پروتونه شده با تغییر یافته ی آن* شکل(3-6)تشکیلTSناشی از برهمکنش………………………………….48

شکل(3-7)نمودار کلی تبدیل مواد اولیه به فرآورده ها………………………………………………………………………………………………………………49

شکل(3-8)TSتبدیل شده به محصول……………………………………………………………………………………………………………………………………..50

شکل(3-9)ساختار TS1 * شکل(3-10)ساختار TS2………………………………………………………………………………………………………………52

شکل(3-11)ساختار TS3……………………………………………………………………………………………………………………………………………………..53

شکل(3-12)نمودار کلی تغییر انرژی * جدول(3-1)تغییر انرژی TSهای سه گانه * شکل(3-13)نمودارتغییر انرژی TS3………………..54

شکل(3-14)نمودار تغییر انرژی TS2 * شکل(3-15)نمودار تغییر انرژی TS1……………………………………………………………………………55

جدول(3-2)تغییر انرژی مواد اولیه با TS، بدون کاتالیزگر و در حضور کاتالیزگر………………………………………………………………………….56

شکل(3-16)نمودار انرژی در کاتالیزگر برای TSهای سه گانه……………………………………………………………………………………………………57

شکل(3-17)ساختار بهینه شده ی TSهای سه گانه در حضور کاتالیزگر………………………………………………………………………………………59

شکل(3-18)ساختار بهینه شده ی کاتالیزگرها………………………………………………………………………………………………………………………….65

شکل(3-19)ساختار بهینه شده ی گونه های پروتون دار شده و بی پروتون…………………………………………………………………………………67

جدول(3-3)سطح انرژی کاتالیزگرها* شکل(3-20)تفاوت انرژی TiCl₄ وHTiCl₄…………………………………………………………………….69

شکل(3-21)تفاوت انرژی FeCl₃ وHFeCl₃ * شکل(3-22)تفاوت انرژی H₂PO₄ وH₃PO₄……………………………………………………..70

شکل(3-23)تفاوت انرژی HSO₄ وH₂SO₄……………………………………………………………………………………………………………………………71

شکل(3-24)ساختار بهینه شده ی مواد اولیه و فرآورده های درگیر در مکانسیم سه حلقه ای شدن استوفنون……………………………………73