دانلود پروژه:مطالعه محاسباتی فسفر ایلیدهای پایدار و ناپایدار

فهرست

صفحه

فصل اول( مقدمه‌ای بر شیمی محاسباتی)…………………………………………………..

1-1)شیمی محاسباتی………………………………………………………………………

2

1-2) روش‌های محاسباتی شیمی کوانتومی………………………………………………………………

2

1-3) روش‌هاي تابعی دانسیته……………………………………………………………………………………

3

1-4) مجموعه پایه………………………………………………………………………………………………………

5

1-5)توابع قطبی‌ شونده……………………………………………………………………..

6

1-6)توابع پخشیده………………………………………………………………………………………………………

1-7) خطایبرهمنهیمجموعهپایه………………………………………………………………………………

1-8) روشضدموازنه……………………………………………………………………………………………………..

1-9) روشاوربیتال‌پیوندیطبیعی……………………………………………………………………………..

1-10) دقتمجموعه‌هايپايه……………………………………………………………………………………….

7

7

8

10

11

فصل دوم( فسفر ایلیدها و پیشینه تحقیق)………………………………………………………..

2-1) فسفر………………………………………………………………………………………………………………….

13

2-2) فسفرايليدها……………………………………………………………………………………………………….

14

2-3) تاريخچه‌ فسفرايليدها………………………………………………………………………………………..

15

2-4) نامگذاري فسفرايليدها……………………………………………………………………………………….

16

2-5) تهیه ايليدهاي فسفر………………………………………………………………………………………….

17

2-5-1) تهیه از نمك‌هاي فسفونيوم………………………………………………………………………….

17

2-6) تقسيم‌بندي فسفرايليدهاي پايدار كربونيلي……………………………………………………..

19

2-6-1)α- فسفرايليدها………………………………………………………………………………………………

19

2-6-2) β- كتوفسفرايليدها……………………………………………………………………………………….

20

2-6-3) دي‌كتوفسفرايليدها……………………………………………………………………………………….

20

فصل سوم (بررسی محاسباتی فسفر ایلیدهای پایدار و ناپایدار)……………….

3-1) فسفر ایلیدهای مطالعه شده………………………………………………………………………………

23

3-2) جزئیات محاسبات……………………………………………………………………………………………..

24

3-3) نتایجمحاسبات………………………………………………………………………………………………….

3-3-1) بررسیساختارهایفسفرایلیدهایمطالعهشدهدرفازگازی……………………

3-3-2) بررسیاثرحلالدرانرژیپایداریفسفرایلید‌هایمطالعهشدهدرفازمایع

25

25

36

فصل چهارم( بحث‌ و نتیجه گیری)………………………………………………………………………

4-1) مقایسه نتایج…………………………………………………………………………………………………….

39

فهرست جدول‌ها

جدول (3-1) انرژی پایداری، بار و چندگانکی محصولات واکنششکل (3-1) وشکل (3-2)

صفحه

26

جدول (3-2) انرژی پایداری محصولات شکل (3-1) وشکل (3-2) برحسب هارتری

27

جدول(3-3) مقداربار(e) و طول پیوند (Å)α- فسفرايليد………………………………………….

29

جدول(3-4) مقداربار(e) و طول پیوند (Å)β- كتوفسفرايليد ترانس………………………..

جدول(3-5) مقداربار(e) و طول پیوند (Å)β- كتوفسفرايليد سیس

31

33

جدول(3-6) مقداربار(e) و طول پیوند (Å)دی کتو فسفر ایلید……………………..

35

جدول(3-7) انرژی فسفر ایلیدهای مورد مطالعه با روش تابعی دانسیته……………………

36

جدول(3-8) اثر حلال بر فسفرایلیدهای مورد مطالعه با روش تابعی دانسیته………..

37

جدول (4-1) جمعیت الکترونی، درصد خصلت Sو P پیوندی فسفر ایلید‌های

مطالعه شده…………………………………………………………………………………………………………………

41

فهرست شکل ها

صفحه

شکل(1-1) انواع روش‌های محاسباتی………………………………………………………………………

3

شکل (2-1) ساختار رزنانسي فسفرايليدها………………………………………………………………

14

شکل (2-2) فرآيند تشكيل متيلن دي‌فنيل فسفين با استفاده از ايليدهاي ناپايدار

14

شکل (2-3) فرآيند تشكيل 1 و 1- دي‌فنيل اتيلن و تري‌فنيل فسفين اكسيد با

 واكنش تري‌فنيل فسفونيوم متيليد با بنزوفنون…………………………………………………………

15

شکل(2-4) ساختار استاندارد ایلین و ایلید برای توصیف ایلیدهای فسفر…………..

17

شکل(2-5) سنتز فسفرايليدها با استفاده از انتقال ايليد………………………………

18

شکل (2-6) تهیه فسفرايليدها توسط انتقال ايليد……………………………………………………

18

شکل(2-7) فرآيند تهيه‌ α- فسفرايليدها با استفاده از آلكيل هاليد………………………..

20

شکل (2-8) فرآيند تهيه‌ β- كتوفسفرايليدها…………………………………………..

20

شکل (2-9) فرآيند تهيه‌ دي‌كتوفسفرايليدها با استفاده از هاليد اسيدها………………

21

شکل (2-10) فرآيند تهيه‌ دي‌كتوفسفرايليدها با استفاده از اسيد انيدريدها………..

21

شکل(3-1)واکنش فسفر ایلیدهای بدون گروه الکترون کشنده……………………………..

23

شکل(3-2) واکنش فسفر ایلیدهای دارای گروه الکترون کشنده…………………………….

23

شکل (3-3) فسفر ایلیدهای مورد مطالعه……………………………………………………………….

25

شکل(3-4) کنفورمر S سیس و S ترانسساختار β- كتوفسفرايليد………………………

25

شکل(3-5) ساختار بهینه شده α- فسفرايليد  PhCHPPh₃………………………..

شکل(3-6) مراحلبهینهشدهα- فسفرايليد..PhCHPPh3………………………………….

28

28

شکل(3-7)ساختار بهینه شدهs-transβ- كتوفسفرايليد……………………………………………

شکل(3-8) مراحلبهینهشدنs-trans،β- كتوفسفرايليد………………………………………..

شکل(3-9) ساختاربهینهشدهs-cis،β- كتوفسفرايليد……………………………………………

شکل(3-10) مراحلبهینهشدنs-cis  – β-كتوفسفرايليد………………………………………

30

30

32

32

شکل(3-11)ساختار بهینه شده دی کتو فسفر ایلید…………………………………………………..

شکل(3-12)مراحلبهینهشدندیکتوفسفرایلید………………………………………………..

34

34