%36تخفیف

دانلود پروژه:مطالعه سازوکار و سینتیک واکنش تک مولکولیاتیل استات و واکنشلیمونن با رادیکال نیترات وواکنش کربونیل سولفید با اتم اکسیژن

Name: دانلود پروژه:مطالعه سازوکار و سینتیک واکنش تک مولکولیاتیل استات و واکنشلیمونن با رادیکال نیترات وواکنش کربونیل سولفید با اتم اکسیژن
SKU: 20648
Price: 250000 IRR
Availability: InStock

تعداد98 صفحه در فایل word

کارشناسی ارشد رشته شیمی

گرایش شیمی-فیزیک

مطالعه سازوکار و سینتیک واکنش تک مولکولیاتیل استات و

واکنشلیمونن با رادیکال نیترات وواکنش کربونیل سولفید با اتم اکسیژن

چکیده

دراینپایاننامهسینتیکوسازوکارواکنشتکمولکولیاتیلاستاتباجزئیاتآنبصورتنظریمطالعهشدهاست. سطحانرژیپتانسیلبرایتماممسیرهایممکنبااستفادهاز روش های:BB1K،MP2،CCSDCCSD(T) ،B3LYP،M062X ،CBS-QB3 بررسیشدهاست.ثابتهایسرعتبرایکانالهایمتفاوتکهمنجربهتولیدمحصولاتمختلفمیشودتوسطنظریهرایس-رامسپرگر-کاسل-مارکوس(RRKM)درمحدودهدمایی500تا2500درجهکلوین تعیینشدهاست.سهمسیرمجزاومتفاوتبرایتولیدمحصولاتدرنظرگرفتهشدهاست. امادرنهایتنتایجحاصلهبیانمیکنندکهمسیراصلیواکنشمسیراولاستکهتولیددومحصولاسیداستیکواتیلن را میکند.

درکاربعدینیزسینتیکوسازوکارواکنشگرلیموننبارادیکالنیتراتمطالعهشدهاست. واکنشاینمادهبارادیکالنیتراتطیمسیرهایمتفاوتمحصولاتمختلفیتولیدمیکند. مطالعاتنظریباروشهای:PW2PLYPD،PB3LYP،M062X،B2PLYPD، B97XDبررسیشدهاستوترسیمنمودارانرژیپتانسیلبرایتمامیمسیرهایممکنبااستفادهازروشPW2PLYPDبررسیشدهاست.

کارسوماینپایاننامهبهبررسیواکنشاتمسفریسولفیدکربونیلبااتماکسیژنمیپردازد.دراینواکنشطیدومسیرمتفاوتمحصولاتCO+ SOو CO₂+Sتولیدمیشوند. محاسباتساختارالکترونیدرسطوحنظریگوناگونومحاسباتثابتسرعتتوسطنظریهحالتگذارصورتگرفت. مسیرارجحبرایتولیدمحصولمسیرCO + SOاست.

کلیدواژهها:واکنشتکمولکولیاتیلاستات،واکنشلیموننبارادیکالنیترات،واکنشسولفیدکربونیلبااتماکسیژن،نظریهRRKM،محاسباتآغازین

فهرست مطالب

دسته: فنی و مهندسی, مهندسی شیمی برچسب: کلیدواژهها:واکنشتکمولکولیاتیلاستات, محاسباتآغازین, نظریهRRKM, واکنشسولفیدکربونیلبااتماکسیژن, واکنشلیموننبارادیکالنیتراتدانلود-پروژه-کارشناسی-ارشد-مقاله-پایان نامه-پژوهش-

توضیحات

فهرست مطالب

فصل اول: بحث نظری1

1-1- مقدمه 2

1-2- سطح انرژی پتانسیل3

1-3- نظریه حالت گذار بندادی9

1-4- تعیینوبررسیسرعتواکنشهابانظریهحالتگذار(TST)10

1-5- نظریه لیندمن12

1-5-1- سازوکار واکنش تکمولکولار13

1-5-2- تاثیر فشار در سینتیک واکنشهای تکمولکولار 15

1-6- نظریه هینشل وود- لیندمن17

1-7- توسعه نظریه های سرعت واکنش تکمولکولار18

1-8- نظریه RRK کلاسیکی19

1-9- نظریه RRK کوانتومی21

1-10-نظریهRRKM22

1-10-1- بررسی رابطه 25

1-10-2- بررسی ثابت سرعت 25

1-10-3- تصحیحات برای 28

1-10-4- رابطه نهایی 30

1-11- روش بدست آوردن دانسیته وتعداد حالات کوانتومی 31

1-12- روش از آغاز 33

1-12-1- روش هارتری- فاک(HF) 33

1-12-2- نظریه اختلال مولر- پلست(MP2) 34

1-12-3- روش خوشه های جفت شده(CCSD(T))35

1-12-4- روش تابعی چگالی(BB1K)35

1-12-5- روش هیبریدي تابعي چگالي متا (HMDFT)35

1-12-6- مدلترکيبيCBS-QB3بانظريهتابعچگاليB3LYP36

1-12-7- روشG336

1-12-8-روشG437

1-12-9- روش W1BD37

فصل دوم: بررسی واکنش تکمولکولی اتیل استات38

2-1- مقدمه39

3-2- نتایج و بحث41

2-3- محاسبه ثابت سرعت48

فصل سوم: بررسی واکنش لیمونن با رادیکالنیترات52

3-1- مقدمه53

3-2- نتایج و بحث54

فصل چهارم: بررسی واکنش سولفیدکربونیل با اتم اکسیژن65

4-1- مقدمه66

4-2- نتایج و بحث68

فصل پنجم: بررسی نتایج75

5-1- نتایج فصل دوم76

5-2- نتایج فصل سوم77

5-3- نتایج فصل چهارم77

پیوست79

پیوست الف 79

منابع و مراجع81

شکل ها و جدول ها

شکل 1-1: نمودار انرژی پتانسیل برای واکنش A+BC→AB+C.	5
شکل 1-2: نمودار انرژی پتانسیل در طول مسیر حداقل انرژی.	6
شکل 1-3: نمودار سطح انرژی پتانسیل در نقطه زینی.	6
شکل 1-4: نمودار انرژی در طول مسیر واکنش با سد انرژی.	7
شکل 1-5: نمودار انرژی در طول مسیر واکنش با چاه پتانسیل.	7
شکل 1-6: نمایش سطح تقسیم. شکل 1-7: رسم بر حسب برای CH₃ONO→CH₃NO₂.	10 16
شکل 1-8: رابطه بین انرژی های یک واکنش تک مولکولار. شکل 1-9: نمایش حالت های گذار برای ایزومری شدن 1و1-دی کلرو سیکلو پروپان.	24 29
شکل 2-1:هندسه مولکولی کانال های واکنشتک مولکولار اتیل استات.	42
شکل 2-2: نمودارسطح انرژی پتانسیل برای تمام کانال های واکنش با روش B3LYP.	44
شکل2-3: نمودار تغییرات طول پیوند در حداقل مسیر انرژی واکنش در مقابل مختصه واکنشبرای حالت گذار TS1.	48
شکل2-4: نمودارتغییرات _UNIباتغییراتفشار.	49
شکل2-5:لگاریتم ثابت های سرعت در مقابل .	50
شکل2-6: لگاریتم ثابت های سرعت در مقابل با احتساب داده های تجربی.	51
شکل 3- 1: هندسه مولکولی واکنش دهنده ها، حدواسط ها، حالت های گذار و محصولات در سطح B3LYP/CBSB7 برای واکنش لیمونن با مولکول NO₃.	55
شکل 3-2:نمودار سطح انرژی پتانسیل برای 4 کانال اول که پیونددوگانه خارج از حلقه میباشد بااستفاده از تراز نظری PW2PLYPD.	59
شکل 3-3:نمودار سطح انرژی پتانسیل برای 4 کانال دوم که پیونددوگانه داخل حلقه میباشد بااستفاده از تراز نظری PW2PLYPD.	60

شکل 4-1 : هندسه مولکولی واکنش دهنده ها، حدواسط ها، حالت های گذار و محصولات در سطح B3LYP/CBSB7برای واکنش COS + O(³P).	69
شکل 4-2:نمودار سطح انرژی پتانسیل برای تمام کانال هایواکنش بااستفاده از تراز نظری W1BD.		70
شکل 4-3:نمودار ثابت سرعت وابسته به دما را در گستره دمایی 500 تا 2500 درجه کلوین نشان می دهد.داده های تجربی نیز در سطوح مختلف انرژی نیز ذکر شده است.		72
شکل 4-4:نمودار ثابت سرعت وابسته به دما را در گستره دمایی 500 تا 2500 درجه کلوین نشان می دهد.داده های تجربی نیز در سطوح مختلف انرژی نیز ذکر شده است.		73
شکل 4-5:نمودار شاخه ای سرعت در برابر دما را در گستره دمایی 500 تا 2500 درجه کلوین نشان می دهد.داده های تجربی نیز در سطوح مختلف انرژی نیز ذکر شده است.		74
جدول 1-1: رابطه بین اعداد تقارن و گروه های نقطه ای.		30
جدول 2-1:بررسی کارهای تجربی انجام شده بر روی واکنشتک مولکولار اتیل استاتتا کنون.		40
جدول 2-2 :انرژی های نسبی و تصحیحات انرژی های نقطه صفر برای تمام واکنش دهنده ها، حدواسط ها، حالت های گذار و محصولات مربوط به واکنش تک مولکولار اتیل استات.		45
جدول 2-3: فرکانس های ارتعاشی و ممان های اینرسی برای تمام واکنشگرها، حدواسط ها، حالت های گذار و محصولات مربوط به واکنش اتیل استات.		46
جدول 3-1: انرژی های نسبی و تصحیحات انرژی های نقطه صفر برای تمام واکنش دهنده ها، حدواسط ها، حالت های گذار و محصولات مربوط به واکنش لیمونن با مولکول NO₃.		61
جدول 4-1:بررسی کارهای تجربی انجام شده بر روی واکنش فوق تا کنون.		66
جدول 4-2 : انرژی های نسبی و تصحیحات انرژی های نقطه صفر برای تمام واکنش دهنده ها، حدواسط ها.		71

دانلود پروژه:مطالعه سازوکار و سینتیک واکنش تک مولکولیاتیل استات و واکنشلیمونن با رادیکال نیترات وواکنش کربونیل سولفید با اتم اکسیژن

تعداد98 صفحه در فایل word

کارشناسی ارشد رشته شیمی

گرایش شیمی-فیزیک

مطالعه سازوکار و سینتیک واکنش تک مولکولیاتیل استات و

واکنشلیمونن با رادیکال نیترات وواکنش کربونیل سولفید با اتم اکسیژن

چکیده

کلیدواژهها:واکنشتکمولکولیاتیلاستات،واکنشلیموننبارادیکالنیترات،واکنشسولفیدکربونیلبااتماکسیژن،نظریهRRKM،محاسباتآغازین

فهرست مطالب

فهرست مطالب

فصل اول: بحث نظری1

1-1- مقدمه 2

1-2- سطح انرژی پتانسیل3

1-3- نظریه حالت گذار بندادی9

1-4- تعیینوبررسیسرعتواکنشهابانظریهحالتگذار(TST)10

1-5- نظریه لیندمن12

1-5-1- سازوکار واکنش تکمولکولار13

1-5-2- تاثیر فشار در سینتیک واکنشهای تکمولکولار 15

1-6- نظریه هینشل وود- لیندمن17

1-7- توسعه نظریه های سرعت واکنش تکمولکولار18

1-8- نظریه RRK کلاسیکی19

1-9- نظریه RRK کوانتومی21

1-10-نظریهRRKM22

1-10-1- بررسی رابطه 25

1-10-2- بررسی ثابت سرعت 25

1-10-3- تصحیحات برای 28

1-10-4- رابطه نهایی 30

1-11- روش بدست آوردن دانسیته وتعداد حالات کوانتومی 31

1-12- روش از آغاز 33

1-12-1- روش هارتری- فاک(HF) 33

1-12-2- نظریه اختلال مولر- پلست(MP2) 34

1-12-3- روش خوشه های جفت شده(CCSD(T))35

1-12-4- روش تابعی چگالی(BB1K)35

1-12-5- روش هیبریدي تابعي چگالي متا (HMDFT)35

1-12-6- مدلترکيبيCBS-QB3بانظريهتابعچگاليB3LYP36

1-12-7- روشG336

1-12-8-روشG437

1-12-9- روش W1BD37

فصل دوم: بررسی واکنش تکمولکولی اتیل استات38

2-1- مقدمه39

3-2- نتایج و بحث41

2-3- محاسبه ثابت سرعت48

فصل سوم: بررسی واکنش لیمونن با رادیکالنیترات52

3-1- مقدمه53

3-2- نتایج و بحث54

فصل چهارم: بررسی واکنش سولفیدکربونیل با اتم اکسیژن65

4-1- مقدمه66

4-2- نتایج و بحث68

فصل پنجم: بررسی نتایج75

5-1- نتایج فصل دوم76

5-2- نتایج فصل سوم77

5-3- نتایج فصل چهارم77

پیوست79

پیوست الف 79

منابع و مراجع81

شکل ها و جدول ها

شکل 1-1: نمودار انرژی پتانسیل برای واکنش A+BC→AB+C.

5

شکل 1-2: نمودار انرژی پتانسیل در طول مسیر حداقل انرژی.

6

شکل 1-3: نمودار سطح انرژی پتانسیل در نقطه زینی.

6

شکل 1-4: نمودار انرژی در طول مسیر واکنش با سد انرژی.

7

شکل 1-5: نمودار انرژی در طول مسیر واکنش با چاه پتانسیل.

7

شکل 1-6: نمایش سطح تقسیم.

شکل 1-7: رسم بر حسب برای CH3ONO→CH3NO2.

10

16

شکل 1-8: رابطه بین انرژی های یک واکنش تک مولکولار.

شکل 1-9: نمایش حالت های گذار برای ایزومری شدن 1و1-دی کلرو سیکلو پروپان.

24

29

شکل 2-1:هندسه مولکولی کانال های واکنشتک مولکولار اتیل استات.

42

شکل 2-2: نمودارسطح انرژی پتانسیل برای تمام کانال های واکنش با روش B3LYP.

44

شکل2-3: نمودار تغییرات طول پیوند در حداقل مسیر انرژی واکنش در مقابل مختصه واکنشبرای حالت گذار TS1.

48

شکل 1-7: رسم بر حسب برای CH₃ONO→CH₃NO₂.

شکل2-4: نمودارتغییرات _UNIباتغییراتفشار.

شکل 3- 1: هندسه مولکولی واکنش دهنده ها، حدواسط ها، حالت های گذار و محصولات در سطح B3LYP/CBSB7 برای واکنش لیمونن با مولکول NO₃.

شکل 4-1 : هندسه مولکولی واکنش دهنده ها، حدواسط ها، حالت های گذار و محصولات در سطح B3LYP/CBSB7برای واکنش COS + O(³P).

جدول 3-1: انرژی های نسبی و تصحیحات انرژی های نقطه صفر برای تمام واکنش دهنده ها، حدواسط ها، حالت های گذار و محصولات مربوط به واکنش لیمونن با مولکول NO₃.