دانلود پروژه:سنتز و شناسایی لیگاند بالقوه شش دندانه (N2O4) حاوی زنجیره ی آلیفاتیک سه تایی و تهیه­ی کمپلکس­های بزرگ بازحلقه­ای باز شیف در حضور یون­های فلزات واسطه، روی، منگنز، مس، نیکل و کادمیم

فهرست مطالب

عنوان                                                                                                          صفحه

چکیده…………………………………………………………………………………………………………………….ح

فهرست جدول­ها………………………………………………………………………………………………………..م

فهرست شکل­ها………………………………………………………………………………………………………..ن

فصل اول: مقدمه

1-1- مقدمه……………………………………………………………………………………………………………… 1

1-2-آمین­ها……………………………………………………………………………………………………………… 1

1-3- طبقه بندی آمین­ها­……………………………………………………………………………………………… 1

1-4-خواصفیزیکیآمین­ها………………………………………………………………………………………. 3

1-5-سیستمهایبزرگحلقهوبزرگبازحلقهبازشیف………………………………………………… 3

1-6- معرفيليگاندهايبازشيف…………………………………………………………………………………..6

1-7- تاریخچهسنتزبازهایشیف………………………………………………………………………………….8

1-8- اهمیتوکاربردبازهایشیف………………………………………………………………………………9

1-8-1- کاربردبازهایشیفدرداروسازی……………………………………………………………..10

1-8-2- کاربردبازهایشیفبهعنوانگیرندههایمصنوعی……………………………………….11

1-8-3- کاربردبازهایشیفبهعنوانلیگانددرتشکیلکمپلکسها…………………………… 11

1-9- خواصکاتالیزوریبازهایشیف……………………………………………………………………….. 12

1-10- خاصیتآنتیباکتریالبازهایشیف…………………………………………………………………. 12

1-11- معایببازهایشیف……………………………………………………………………………………….. 13

1-12- طبقهبندیبازهایشیف………………………………………………………………………………….. 14

1-12-1- بازهایشیفتکدندانه…………………………………………………………………………. 14

1-12-2- بازهايشيفدودندانه…………………………………………………………………………… 14

1-12-3- بازهايشيفسهدندانه…………………………………………………………………………… 15

1-12-4- بازهايشيفچهاردندانه……………………………………………………………………….. 15

1-12-5- بازهايشيف پنج دندانه………………………………………………………………………….. 16

1-12-6- بازهایشیفششدندانه………………………………………………………………………… 16

1-13- سنتزکمپلکسهایبازشیف…………………………………………………………………………… 17

1-13-1- سنتزمستقيمليگاندبازشيفوسپسسنتزکمپلکس……………………………………. 17

1-13-2- روشرقتبالا……………………………………………………………………………………… 18

1-13-3- روشرقتپایین…………………………………………………………………………………… 18

1-13-4- سنتزبازشيفدرحينتشکيلکمپلکس……………………………………………………. 18

1-13-4-1- اثرسنتيکي…………………………………………………………………………………. 18

1-13-4-2- اثرترموديناميکي………………………………………………………………………… 19

1-14- اهمیتوکاربردکمپلکسهایبازشیف…………………………………………………………… 19

1-14-1- استفادهداروييازكمپلكسهايبازشيف………………………………………………… 20

1-14-2- کاربردکمپلکسهایبازشیفبهعنوانحسگر…………………………………………. 20

1-14-3- استفادهازكمپلكسهايبازشيفدرالكترونيك……………………………………….. 21

فصل دوم: مروری بر کارهای گذشته

2-1- مروریبرکارهایگذشته…………………………………………………………………………………. 23

فصل سوم: کارهای تجربی

3-1- موادشیمیاییاستفادهشدهدراینپژوهش……………………………………………………………. 42

3-2- دستگاههایبهکارگرفتهشدهدراینپژوهش……………………………………………………… 42

3-3- معرفهایاستفادهشدهدراینپژوهش………………………………………………………………. 42

3-3-1- تهیهسیلیکاسولفونیکاسید……………………………………………………………………… 42

3-3-2- تهیهسیلیکاژلمرطوب…………………………………………………………………………….. 42

3-4- سنتزترکیب4-فلوئورو-2-نیتروفنول………………………………………………………………….. 43

3-5- سنتزترکیب 1و3-بیس (4-فلوئورو-2-نیتروفنوکسی) پروپان………………………………….. 43

3-6- سنتزترکیب 1و3-بیس (2-آمینو-4-فلوئوروفنوکسی) پروپان………………………………………44

3-7- سنتزکمپلکسهایبزرگبازحلقهبازشیفبرخیازفلزاتواسطهبالیگاندL…………… 44

3-7-1- روش سنتز کمپلکس­ها با استفاده از لیگاندL………………………………………….44

3-7-2- سنتز کمپلکس⁺Ni²………………………………………………………………………………… 45

3-7-3- سنتز کمپلکس⁺ Mn²………………………………………………………………………………. 48

3-7-4- سنتز کمپلکس⁺Cd²……………………………………………………………………………….. 48

3-7-5- سنتز کمپلکس⁺Zn²……………………………………………………………………………….. 48

3-7-6- سنتز کمپلکس⁺Cu²……………………………………………………………………………….. 49

فصل چهارم: بحث ونتیجه گیری

4-1- بررسیکارهایانجامشدهدراینپروژه………………………………………………………………. 48

4-2- بررسیسنتزترکیبدینیترو 3،1-بیس-(4-فلوئورو-2-نیتروفنوکسی) پروپان…………… 48

4-2-1- بررسی طیف مادون قرمز ترکیب دی نیترو…………………………………………………… 50

4-3- بررسی سنتز ترکیب دی آمین 3،1-بیس-(2-آمینو-4-فلوئورو فنوکسی) پروپان…………. 50

4-3-1- بررسی طیف مادون قرمز ترکیب دی آمین…………………………………………………… 50

4-4- بررسی سنتز تمپلیت کمپلکس برخی فلزات واسطه با لیگاند باز شیفL………………………51

4-5- بررسی تشکیل کمپلکس بزرگ باز حلقه Ni²⁺………………………………………………………51

4-5-1- بررسی طیف IR کمپلکس Ni²⁺………………………………………………………………..51

4-5-2- بررسی طیف جرمی کمپلکس Ni²⁺…………………………………………………………… 52

4-6- بررسی تشکیل کمپلکس بزرگ باز حلقه Mn²⁺…………………………………………………….54

4-6-1- بررسی طیف IR کمپلکس Mn²⁺………………………………………………………………54

4-6-2- بررسی طیف جرمی کمپلکس Mn²⁺…………………………………………………………..55

4-7- بررسی تشکیل کمپلکس بزرگ باز حلقهCd²⁺………………………………………………………56

4-7-1-بررسی طیف IRکمپلکس Cd²⁺………………………………………………………………..57

4-7-2-بررسی طیف جرمیکمپلکس Cd²⁺…………………………………………………………….57

4-7-3-بررسی طیف NMRکمپلکس Cd²⁺………………………………………………………….59

4-8- بررسی تشکیل کمپلکس بزرگ باز حلقه Zn²⁺……………………………………………………. 61

4-8-1- بررسی طیف IR کمپلکس بزرگ باز حلقه Zn²⁺………………………………………….61

4-8-2- بررسی طیف جرمی کمپلکس Zn²⁺……………………………………………………………62

4-8-3-بررسی طیف NMRکمپلکس Zn²⁺…………………………………………………………..64

4-9- بررسی تشکیل کمپلکس بزرگ باز حلقه Cu²⁺……………………………………………………..65

4-9-1- بررسی طیف IR کمپلکس بزرگ باز حلقه Cu²⁺……….. ………………………………65

4-9-2- بررسی طیف جرمی کمپلکس Cu²⁺……………………………………………………………66

4-10- نتیجه گیری…………………………………………………………………………………………………..67

منابع……………………………………………………………………………………………………………………….. 69

پیوست­ها………………………………………………………………………………………………………………… 77

چکیده انگلیسی

فهرست جدول‌ها

عنوان  صفحه

جدول (4-1)- نتایج طیف سنجی جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی Ni²⁺…………………………54

جدول (4-2)- نتایج طیف سنجی جرمی کمپلکس بزرگ بازحلقه­ی Mn²⁺…………………………56

جدول (4-3)- نتایج طیف سنجی جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی Cd²⁺………………………..59

جدول (4-4)- مشخصات مربوط به طیف¹H NMR کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی⁺Cd²………… 60

جدول (4-5)- مشخصات مربوط به طیف ¹³CNMR کمپلکس بزرگ باز حلقه­یCd²⁺………61

جدول (4-6)- نتایج طیف سنجی جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی Zn²⁺…………………………64

جدول (4-7)- مشخصات مربوط به طیف ¹H NMR کمپلکس بزرگ باز حلقه­یZn²⁺………..65

جدول (4-8)- نتایج طیف سنجی جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی Cu²⁺………………………..67

جدول (4-9) خلاصه نتایج به دست آمده در پروژه…………………………………………………………68

فهرست شکل‌ها

عنوان                                                                                                          صفحه

شکل(1-1)- (اسپرمين ) يكتتراآمينخطيمتقارنكهبهطورطبيعييافتمي شود……………..2

شکل(1-2)- تتراآمينخطيمتقارن………………………………………………………………………………2

شکل(1-3)- تتراآمين­هايخطيغيرمتقارن…………………………………………………………………….2

شکل(1-4)- ليگاند 3،׳3،״3-تريآمينوتريپروپيلآمين…………………………………………………. 2

شکل(1-5)- ليگاند 2،׳3،״4-تريآمينواتيلپروپيلآمينبوتيلآمين………………………………….3

شکل(1-6)- ساختارلیگاندبزرگحلقهحاویپیوندایمینیسنتزشدهتوسطکورتیس……………4

شکل(1-7)- ساختارنمونههاییازليگاندهايبزرگحلقهبازشيف……………………………………5

شکل (1-8)- ساختارنمونههاییازلیگاندهایبزرگبازحلقهبازشیف………………………………5

شکل (1-9)- ساختارکلیترکیباتبازشیف…………………………………………………………………..6

شکل (1-10)- گروه آزومتین………………………………………………………………………………………6

شکل (1-11)- کتیمین………………………………………………………………………………………………..6

شکل (1-12)- آلدیمین………………………………………………………………………………………………6

شکل (1-13)- مکانیسمتهیهبازهایشیف………………………………………………………………………7

شکل (1-14)- نمونه ایازبازهایشیفآروماتیکسنتزشدهازطریقواکنشافزایشهسته دوستی……………………………………………………………………………………………………………………..7

شکل (1-15)- نمونههاییازلیگاندهایچنددندانهحلقوی……………………………………………….8

شکل (1-16)- ترکيببيس (ساليسيلآلديمينو) مس(II)………………………………………………….9

شکل (1-17)- ساختار 3و4-دیآمینوپیریدین………………………………………………………………10

شکل (1-18)- نمونه ایازبازهایشیفکهبهعنواندارویضدسرطانبهکاربردهمی شوند……………………………………………………………………………………………………………………… 11

شکل (1-19)- نمونه ایازبازهایشیفبهعنوانگیرنده هایمصنوعی……………………………..11

شکل(1-20)- نمونههاییازبازهایشیفبهعنوانکاتالیزور……………………………………………12

شکل (1-21)- نمونهایازیکبازشیفتکدندانه………………………………………………………14

شکل (1-22)- نمونهایازیکبازشیفدودندانه………………………………………………………….15

شکل (1-23)- نمونهایازیکبازشیفسهدندانه…………………………………………………………15

شکل (1-24)- نمونه هاییازبازشیف هایچهاردندانه…………………………………………………..16

شکل (1-25)- نمونه ایازیکبازشیفپنجدندانه……………………………………………………….16

شکل (1-26)- نمونه ایازیکبازشیفششدندانهN₄O₂……………………………………………..17

شکل (1-27)- پنجمسیررایجوکلیبرایسنتزنوع خاصی از کمپلکسهایفلزیبازشیف………………………………………………………………………………………………………………………19

شکل (1-28)- استفادهازماكروسيكلهايتتراايمينيدرصفحههايتلويزيوني…………………..21

شکل (2-1)-کمپلکسهایسنتزشدهازطریقواکنشخودتراكمياورتوآمينوبنزآلدهيددرحضوريوننيكل(II)…………………………………………………………………………………………………23

شکل (2-2)- ساختار لیگاند سنتز شده توسط کیپور و همکارانش…………………………………..24

شکل (2-3)- ساختارلیگاندسنتزشدهتوسطکانداس وامیوهمکارانش……………………………25

شکل (2-4)- ساختار لیگاندهای بزرگ حلقهL¹H₂  وL²H₄ و دی آلدهید (12) توسط وانگ و همکارانش………………………………………………………………………………………………………………27

شکل (2-5)- ساختارلیگاندهای L³H₂ و L⁴H₂ و دیآلدهید (13) و (14) توسط وانگ و همکارانش………………………………………………………………………………………………………………28

شکل (2-6)- ساختارلیگاندسنتزشدهتوسطداسوهمکارانش……………………………………….29

شکل (2-7)- یکنمونهازکمپلکسبازشیفبالقوهششدندانه………………………………………29

 شکل (2-8)- تراکمتمپلیتبین2،6-دیاستیلپیریدینو6،2-پیریدیندیکربالدهیدودوتتراآمینخطیحاویپیپیرازیندرحضور(Mn (IIتوسطکی پوروهمکارانش…………………….30

شکل (2-9)- ساختارکمپلکسسنتزشدهتوسطپونسوهمکاراش………………………………….. 31

شکل(2-10)-ساختارلیگاندبازشیفسنتزشدهتوسطکسکیوگلووهمکارانش………………….32

شکل (2-11)- سنتز لیگاندهای بزرگ حلقه L³ وL^3′توسط کیپور و همکارانش……………….33

شکل (2-12)- ساختاربزرگحلقه هایسنتزشدهتوسطکی پوروهمکارانش……………………34

شکل (2-13)- سنزکمپلکسلیگاندL¹توسطکیپوروهمکارانش…………………………………35

شکل (2-14)- ساختارکمپلکسهایبزرگحلقهوبازحلقهسنتزشدهتوسطکیپوروهمکارانش………………………………………………………………………………………………………………36

شکل (2-15)- ساختارلیگاندبازشیفوکمپلکس هایسنتزشدهآنتوسطبوبنوهمکارانش………………………………………………………………………………………………………………38

شکل (2-16)- ساختارکمپلکسسنتزشدهتوسطشارماوهمکارانش………………………………..39

شکل (2-17)- ساختارکمپلکس هایسنتزشدهتوسطویلاپاراوهمکارانش………………………39

شکل (2-18)- ساختارلیگاندسنتزشدهتوسطشیتوهمکارانش…………………………………….40

شکل (2-19)- ساختارلیگاندسنتزشدهتوسطآتاهانوهمکارانش…………………………………..40

شکل (3-1)- سنتزترکیب4-فلوئورو-2-نیتروفنول………………………………………………………..43

شکل (3-2)- سنتزترکیب1و3-بیس(4-فلوئورو-2-نیتروفنوکسی) پروپان…………………………44

شکل (3-3)- سنتزترکیب1و3-بیس(2-آمینو-4-فلوئوروفنوکسی) پروپان…………………………44

شکل (4-1) رزونانسدریون 4-فلوئورونیتروفنوکسید…………………………………………………..49

شکل (4-2)- مکانیسمتشکیل 3،1-بیس-(4-فلوئورو-2-نیتروفنوکسی) پروپان………………….49

شکل (4-3)- قطعات مرتبط با طیف جرمی کمپلکسNi²⁺……………………………………………….54

شکل (4-4)- قطعات مرتبط با طیف جرمی کمپلکس Mn²⁺…………………………………………….56

شکل (4-5)- قطعات مرتبط با طیف جرمی کمپلکس Cd²⁺…………………………………………….59

شکل(4-6)- ساختار کمپلکس [CdL](NO₃).4H₂O……………………………………………………..60

شکل (4-7)- قطعات مرتبط با طیف جرمی کمپلکس Zn²⁺……………………………………………..63

شکل (4-8)-ساختار کمپلکس [ZnL] (NO₃). 4H₂O……………………………………………………64

شکل (4-9)- قطعات مرتبط با طیف جرمی کمپلکس Cu²⁺……………………………………………..47

پیوست­ها

عنوان  صفحه

طیف (4-1)- طیف IR ترکیب دی نیترو 3،1-بیس-(4-فلوئورو-2-نیترو فنوکسی) پروپان. 78

طیف (4-2)- طیف IR ترکیب دی آمین 3،1-بیس(2-آمینو-4-فلوئوروفنوکسی) پروپان… 79

طیف (4-3)- طیف IR کمپلکس Ni²⁺ در حلال نوجول……………………………………………. 80

طیف (4-4)- طیف جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی Ni²⁺………………………………………. 81

طیف (4-5)- طیف IR کمپلکس Mn²⁺ در حلال نوجول…………………………………………… 82

طیف (4-6)- طیف جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی Mn²⁺…………………………………….. 83

طیف (4-7)- طیف IR کمپلکس Cd²⁺در قرص KBr………………………………………………. 84

طیف (4-8)- طیف جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی Cd²⁺ 85

طیف (4-9)- طیف ¹H NMRکمپلکس Cd²⁺ در حلال DMSO-d₆………………………….. 86

طیف (4-10)- طیف ¹³C NMRکمپلکس Cd²⁺ در حلال DMSO-d₆……………………….. 87

طیف (4-11)- طیف IR کمپلکس Zn²⁺در قرص KBr 88

طیف (4-12)- طیف جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­ی Zn²⁺……………………………………. 89

طیف (4-13)- طیف ¹H NMRکمپلکس Zn²⁺ در حلالDMSO-d₆………………………… 90

طیف (4-14)- طیف IR کمپلکس Cu²⁺ در حلال نوجول………………………………………….. 91

طیف (4-15)- طیف جرمی کمپلکس بزرگ باز حلقه­یCu²⁺…………………………………….. 92