%31تخفیف

سنتز و شناسايیکمپلکس های سریمبا استفاده از ترکيب‌های انتقال پروتون

تعداد117 صفحه در فایل word

کارشناسی ارشد در رشته‌ی شيمی (معدنی)

سنتز و شناسايیکمپلکس های سریمبا استفاده از ترکيب‌های انتقال پروتون

 

در اين پايان‌نامه ترکيب‌هاي فلزي جديد با استفاده از ترکيب‌هاي انتقال پروتون به عنوان ليگاند و يون‌ سریم(III) سنتز شده و توسط تکنيک‌هايIR، Mass، NMRو آنالیز عنصري مورد شناسايي کامل قرار گرفته‌اند.  نظر به اينکه عمدة کار مبني بر بررسي ساختاري ترکيب‌هاي سنتز شده است، در هر موردکريستال مناسب رشد داده شده و ساختارها به روش X-rayکريستالوگرافي مورد بررسي قرار گرفته اند.  از واکنش Ce(NO3)3.5H2O با پيريدين6،2-‌دي‌کربوکسيليک اسيد (pydc) و نیکوتین آمید(nica) ، ترکيب جديدي با فرمول مولکولي nicaH)[Ce(pydc)2(H2O)]4.(H2O)8) به دست آمد.  اين ترکيب تترامری بوده و در سيستم تری کلینیک و با گروه فضاييPī متبلور مي‌شود.  مقدار R نهايي در اين ترکيب براي 8154 بازتاب مستقل، برابر 025/0 مي‌باشد.  از واکنش سریم (III) نيترات با پيريدين6،2-‌دي­کربوکسيليک اسيد (pydc)و 2،9-‌دي­متيل-‌10،1-‌فنانترولين (dmp)، ترکيب جديد [Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}به دست آمد.  مقدار R نهايي براي اين ترکيب که پلیمری است و در سيستم بلوري مونو‌کلينيک و با گروه فضايي P21/c متبلور مي‌شود براي 4679 بازتاب مستقل برابر 052/0 مي‌باشد.

عنوان

صفحه

فهرست جدول‌ها

ز

فهرست شکل‌ها

س

فصل اول(مقدمه و مروري بر تحقيقات انجام شده)

1

1-1پليمرهايكوئورديناسيوني

           1

1-1-1معرفيپليمرهايكوئورديناسيوني

1

2-1-1انواعپيوندهادرساختارپليمركوئورديناسيوني

           1

3-1-1انواعشبكههايكوئورديناسيوني

  3

4-1-1  خواصپليمرهايكوئورديناسيوني

          6

 5-1-1مثالهاييازپليمرهايكوئورديناسيونيلانتانيوم(III)

11

6-1-1روشهايپرتوايكس

       15

2-1مقدمهايبرشيميابرملكولي

     16

3-1 برهمكنشهايبينمولكولي

18

1-3-1پيوندهيدروژني

       19

 2-3-1انواعديگربرهمكنشهايغيركووالانسي

         26

 4-1مروريبرکارهايانجامشده

   31

فصل دوم(بخش تجربي)

2-1 دستگاه ها

35

2-2 مواد مورد استفاده

35

2-3 فرایند تهیه ترکیب(nicaH) [Ce(pydc)2(H2O)]4.(H2O)8

36

2-4 فرایند تهیه ترکیب {[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n

37

فصل سوم(بحث ونتيجه‌گيري)

3-1 مطالعه و بررسي ساختار بلوري و مولکولي تركيب(nicaH) [Ce (pydc)2 (H2O)]4 . (H2O)8

39

3-1-1 بررسي داده هاي تجزيه عنصري

39

3-1-2 بررسي طيف IR

40

1H NMR3-1-3 بررسي طيف

41

13C NMR3-1-4 بررسي طيف

43

3-1-5 بررسي طيف جرمي

45

3-1-6داده هاي پراش پرتوX و تحليل ساختار

46

3-1-7 برهم‌كنش­هاي بين­مولكولي درتركيبnicaH) [Ce (pydc)2 (H2O)]4 .(H2O)8)

51

3-1-8  بررسی و مقایسه طول پیوند ها فضاهای کره کوئوردیناسیونی سریم در این کمپلکس با دیگر ساختارهای گزارش شده

58

3-2 مطالعه و بررسي ساختار بلوري و مولکولي تركيب[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

77

3-2-1 بررسي داده هاي تجزيه عنصري

77

3-2-2 بررسي طيف IR

78

3-2-3 بررسي طيف جرمي

79

3-2-4 داده هاي پراش پرتو Xو تحليل ساختار

81

3-2-5 برهم‌كنش­هاي بين­مولكولي درتركيب[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

84

مراجع

89

پيوست‌ها

92

چکیده لاتین

فهرست جدول‌ها

عنوان و شماره

صفحه

جدول1-1برهمكنشهايغيركووالانسي(kjmo1)

19

جدول3-1داده های بلوری ترکیب(nicaH) [Ce (pydc)2(H2O)]4. (H2O)8

50

جدول3-2گزيدهايازطولهاوزوايايپيونديترکيب

(nicaH) [Ce (pydc)2(H2O)]4 . (H2O)8

51

جدول3-3پيوندهيدرژنيموجوددرترکيب(nicaH ) [Ce (pydc)2(H2O)]4. (H2O)8

56

جدول3-4پيوندهيدرژنيموجوددرترکيب

(nicaH) [Ce (pydc)2(H2O) ]4 . (H2O)8

83

جدول3-5گزيده­اي از طول­ها و زواياي پيوندي ترکيب

[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

84

 

فهرست شکل‌ها

عنوان و شماره

صفحه

شکل1-1:تجمعبرگشتپذيرازبلوکهايساختاريكهبهسمتپليمركوئورديناسيونيميرود

2

شکل1-2:نمايشانواعبرهمكنشهايπ-π 2

3

شکل1-3:انواعيازشبکههايتكبعدي

4

شکل1-4:شبکةدوبعديمربعي

     4

شکل1-5:چندمثالازشبکههايدوبعدي -T شکل

5

شکل1-6:دومثالازشبکههايدولايهاي-Tشکل

5

شکل1-7:نمايشيازشبکههايسهبعديالماسيواكتاهدرال

6

شکل 1-8 :طبقهبنديتركيباتمتخلخلبهنسلاول،دوموسوم

7

شکل 1-9 :طبقهبنديانواعتركيباتمتخلخلنوعسوم

 8

شکل 1-10: مکانيسمكاتاليستي{In2(OH)3(bdc)1.5}n

10

شکل1-11:سهشبکهمشابهدرهمپيچيدهازساختارالماسي

11

شکل 1-12: ساختار    [La(NTA)(H2O)]n

12

شکل1-13:ساختارلايهايدوبعديمتصلبادونوعگروهكربوكسيلاتليگاند NTA

12

شکل 1-14: ساختاركمپلکسلانتانيوم (III) نيتراتباليگاند L

13

شکل 1-15:ساختاردوبعديتركيب La2L4(NO3)6]n[

13

شکل 1-16:a)تصويرلانتانيوممركزيهشتكوئوردينه (b شکلضدمنشورمربعي LaO8

14

شکل 1-17 a:)كانالهايمربعيدرطولمحورc درشبکهسهبعدي( bگرههايمربعيايجادشدهازاتصالاتLaLa

15

شکل 1-18: ويروسموزاييكتنباكو

17

شکل 1-19 :یكنمونهازكلاسترهايهگزاميآبرانشانميدهدكهتوسطپيوندهايهيدروژنيبينملکول هايآب كئورديناسيوغيركئورديناسيدركمپلکس[FeII(phen)3]2[FeIII ox)5].11H2Oبهوجودآمدهاست

22

شکل 1-20 : شکلكلاسترهايهگزاميخطي،زيگزاگي )درراستايمحورهایbوa )و مارپيچي)درراستايمحورهای z)  را در ترکیب   {[Co(TMG)(4,40-bpy)(H2O)] 3H2O} نشان می دهد

23

شکل 1-21: یكنمونهازكلاسترهايآب (𝐻2𝑂) دركمپلکس Co(C7H3N2O6)2(H2O) 4

24

شکل1-22 يک نمونه از کلاسترهاي آب  درکمپلکس [(H2O)8NdMo3O3S(HNTA)2(NTA)]. 7H2O

25

شکل1-23  ):الفوب( برهمکنشلبهبهوجهو)ج( برهمکنشوجهبهوجه

27

شکل 1-24: انباشتگیC—O···πدرتركيب(4,4¢-bipyH2)[Sr(pydc)2(H2O)3].3H2O

27

شکل 1-25:برهمكنشهايدوقطبي- دوقطبي،دوقطبي- القاييودوقطبيهايلحظهاي.

28

شکل 1-26:برهمكنشهايدوقطبي- دوقطبي،دوقطبي- القاييودوقطبيهايلحظهاي

29

شکل 1-27:برهمكنشهايغيركووالانسي

30

شکل 1-28:برهمكنشهايغيركووالانسيانتقالبار

30

شکل 1-29:ساختاربلوریترکيب(C10H10N2)[C7H3NO4Ce(H2O)4].5H2O

33

شکل2-12: واکنشسنتزترکيبnicaH)[Ce(pydc)2(H2O)]4.(H2O)8)

36

شکل2-1 : واکنش سنتز ترکیب{ [Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n

37

شکل3-1 : طيف IR ترکيب (nicaH ) [Ce (pydc)2 (H2O)]4 . (H2O)8

40

شکل3-2:  داده‌هاي طيفي1H NMRترکيبnicaH)[Ce(pydc)2(H2O)]4.(H2O)8)

42

شکل3-3:  داده‌هاي طيفي13C NMRترکيبnicaH)[Ce(pydc)2(H2O)]4.(H2O)8)

44

شکل3-4 : طيف Mass ترکيب nicaH)2.[Ce(pydc)2(H2O)]4.(H2O) 2)

45

                (nicaH) [ Ce (pydc)2 (H2O) ]4 . (H2O)8شکل3-5: ساختار بلوري ترکيب

48

شکل 3-6: ساختار پلی هدرون ترکيبnicaH) [Ce (pydc)2 (H2O)]4 . (H2O)8)

48

شکل 3-7 : برخي از زاويه­هاي پيوندي ترکيبnicaH) [Ce (pydc)2 (H2O)]4 . (H2O)8)

49

شکل 3-8: انباشتگي π-π ميان حلقه­هاي آروماتيک گروه­هاي (pydc)2

52

شکل 3-9 : انباشتگي­هايC=O…π ميان حلقه­هاي آروماتيک واحدهاpydcH2)) و گروه­هاي C-O

52

شکل 3-10 : انباشتگي­هايC-H…π ميان حلقه­هاي آروماتيک واحدها pydcH2)) و گروه­هايC-H

53

شکل 3-11: نمايشی از پيوندهای هيدروژنی O-H…O

53

شکل 3-12 : برهم کنش بين مولکول های آب آزاد با اکسيژن های (pydc)2-

54

شکل 3-13: پيوندهيدروژنی مولکول های آب آزاد با مولکول های آب متصل به فلز

54

شکل 3 -14 : پيوندهيدروژنی بين مولکول نيکوتين آميد، مولکول های   آب و (pydc)2- متصل به فلز

55

شکل3- 15: انباشتگي π-π ميان حلقه­هاي آروماتيک گروه­هاي  (pydc)2 در سه بعد

57

شکل 3 -16 : ساختار انباشته بلوری ترکيب nicaH) [Ce (pydc)2 (H2O)]4 . (H2O)8)

57

شکل3-17 : طيف IR ترکيب[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

78

شکل3-18 : طيف Mass ترکيب[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

80

شکل3-19 ساختار بلوري ترکيب[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

82

شکل 3-19: آرايش هندسي کره کوئورديناسيونيتركيب

[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

82

شکل3-20: ساختار پلیمری ترکيب [Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

82

شکل3-21: پيوند هيدروزنی بين مولکو لهای آب کوئوردينه و C-Oگروه(pydc)2-

85

شکل 3-22 : برهم کنش بين مولکول های آب آزاد و آب متصل به فلز

85

شکل 3-23: نمايشی از پيوند­هاي هيدروژنيبين مولکول های آب آزاد با C-O و آب های متصل به فلز

86

شکل 3- 24: ساختار انباشته­ي ترکيب[Ce(pydc)2( H2O)2](C2H5OH)(H2O)2}n}

86

شکل 3-25: برهم کنش C-H مولکول الکل با CO حلقه  (pydc)2-

87

شکل 3- 26:برهم کنش های C-H مولکول اتانول با C-H های حلقه(pydc)2-ومولکول آب متصل به فلز

88

قبلا حساب کاربری ایجاد کرده اید؟
گذرواژه خود را فراموش کرده اید؟
Loading...
enemad-logo