%36تخفیف

دانلود پروژه:سنتز نانوذرات بیسموت فریت با استفاده از هیدروترمال آب فوق بحرانی برای استفاده در فعالیت‌های فتوکاتالیستی

Name: دانلود پروژه:سنتز نانوذرات بیسموت فریت با استفاده از هیدروترمال آب فوق بحرانی برای استفاده در فعالیتهای فتوکاتالیستی
SKU: 20405
Price: 250000 IRR
Availability: InStock

تعداد179 صفحه در فایل word

کارشناسی ارشدنانو مهندسی شیمی

سنتز نانوذرات بیسموت فریت با استفاده از هیدروترمال آب فوق بحرانی برای استفاده در فعالیت‌های فتوکاتالیستی

بیسموت فریت (BiFeO₃, BFO) با ساختار پروسکایتدارای تقارن رومبوهدرالی متعلق به گروه فضایی R3c، به عنوان اولین اکسید مولتی‌فروئیکی شناخته شده است و یکی از مهمترین و بحث انگیزترین ترکیبات مورد مطالعه در دهه‌ی اخیر است. علاوه بر کاربردهای گسترده‌ی نانوذرات BFO، به دلیل دارا بودن گپ انرژی کوچک و پایداری شیمیایی بالا، خاصیت فتوکاتالیستی کم‌نظیری در ناحیه‌ی نور مرئی از خود نشان می‌دهند. در تحقیق حاضر، سنتز ترکیبات بیسموت فریت نانوساختار، برای اولین بار به روش هیدروترمال آب فوق بحرانی مورد بررسی قرار گرفته است. بازده تولید نانوذرات BFOبه روش طراحی آزمایش باکس بنکنبهینه شد.تأثیر پارامترهای عملیاتی مثل دمای واکنش (℃ 550-450)، زمان واکنش (h 2-1) و pH محلول اولیه(5/12-5/1) بر بازده نانوذرات BFO، به خوبی ارزیابی گردید.شناسایی فاز نانوپودرهای تولید شده، توسط آنالیز پراش اشعه‌ی X (XRD) انجام شد. مورفولوژی و اندازه‌ی نانوذرات BFOبا استفاده از آنالیزهای میکروسکوپی الکترونی عبوری (TEM) و میکروسکوپی الکترونی روبشی (SEM)، و نیز نمودار توزیع اندازه‌ی ذرات (PSD)تعیین شد. جذب نوری وگپ انرژیمحصول نیز توسط طیف سنجی UV-vis محاسبه شد. نتایج نشان می‌دهند که نانوذرات BFO با اندازه‌ی متوسط nm80-30به روش هیدروترمال فوق بحرانی با موفقیت سنتز شدند. نتایج ANOVAحاکی از آن است که مدل پیش‌بینی شده حائز اهمیت است (0052/0 =P) و تطابق بسیار خوبی با داده‌های تجربی دارد. همچنین نتایج نشان از تأثیرگذاری بالای دما و pH بر پاسخ دارند. این در حالیست که زمان در بازه‌ی مورد مطالعه نسبت به دو متغیر دیگر، چندان مؤثر نیست.به طور کلی بازده تولیدBFOدر این فرآیـند، از 97/6 تا 39/44 درصد تغییر می‌کند. شـرایط بهـینه برای پارامتـرهای عملیاتی به ترتیب ℃ 128/522 =T،h 3012/1 =tو 25116/3 =pH تعیین گردید.علاوه بر این، حذف تتراسایکلین توسط نانوذرات بیسموت فریت تحت تابش نور، برای اولین بار بررسی شده است.نانوذرات BFO با گپ انرژی کوچکِeV 2/2 به عنوان یک فتوکاتالیست مؤثر در تخریب آنتی‌بیوتیک تتراسایکلین، تحت تابش نور مرئیبه کار گرفته شده‌اند.نتایج آزمایشگاهی نشان می‌دهند که سیستم‌های BFO+vis و TiO₂+UV عملکردی مشابه با بازده تقریبی % 75 دارند.سینتیک تجزیه‌ی نوری TC نیز مطالعه شد که بیانگر تطابق مدل سینتیک درجه‌ی دوماست.

کلید واژه‌ها: بیسموت فریت؛نانوذرات؛آب فوق بحرانی؛سنتز هیدروترمال؛خاصیت فتوکاتالیستی؛ تتراسایکلین

دسته: فنی و مهندسی, مهندسی شیمی برچسب: کلید واژه‌ها: بیسموت فریت؛نانوذرات؛آب فوق بحرانی؛سنتز هیدروترمال؛خاصیت فتوکاتالیستی؛ تتراسایکلیندانلود-پروژه-کارشناسی-ارشد-مقاله-پایان نامه-پژوهش-

توضیحات

فهرست مطالب

عنوان صفحه

چکیده د

فهرست جدولها ش

فهرست شکلها ض

فصل اول : مقدمه 1

1-1 آشنایی با پالادیم و خواص آن 2

1-2 فسفر و خواص 3

1-3 لیگاندهای فسفینی 3

1-4 اثرات الکترونی و فضایی لیگاندهای فسفینی 5

1-4-1 پارامترالکترونی، 5

1-4-2 پارامتر فضایی(زاویه مخروطی) 7

1-5 ایلیدها 10

1-6 فسفرايليدها 11

1-7 اهميت مطالعه فسفرايليدها 12

1-8 واکنشدهي فسفرايليدها 12

1-9تقسيمبندي فسفرايليدهای پايدار كربونيلي 14

1-9-1 α-کتوفسفرايليدها 14

1-9-1-1 فسفرايليدهاي نامتقارن 15

1-9-1-2 فسفرايليدهايمتقارن 16

1-10 ترکيبات فلز حلقوی 16

1-11 اهميت مطالعه کمپلکسهای اورتومتالات 17

1-12 ترکيبات سيکلوپالاديت 18

1-12-1 انواع مختلف ترکيبات سيکلوپالاديت 18

1-12-2 روشهای تهيه ترکيبات سيکلوپالاديت 19

1-12-2-1 فعال سازی پيوند کربن-هیدروژن 19

1-13 روش‌هاي اتصالايليدهاي فسفربا فلزهاي واسطه حلقه همراه با تشکیل حلقه 21

1-13-1 روش‌هاي اتصال α-کتوفسفرايليدها با فلزهاي واسطه 21

1-13-2 روش‌هاي اتصال فسفرايليدهاي نامتقارن و متقارن با فلزهاي واسطه همراه با تشکیل حلقه 24

1-14 ارتوپالاديمدارشدنآريل آلکيل آمينها 25

1-14-1مکانيسم پيشنهادی برایارتوپالاديمدارشدن 26

1-14-2 فاکتورهای تسهيل کنندهی ارتوفلزدار کردن آمينهای نوع اول 27

1-14-3 واکنشپذیری آریلآلکیلآمینها 28

فصل دوم: مروری بر کارهای گذشته 29

فصل سوم: بخش تجربی 40

3-1دستگاه ها و مواد استفاده شده 41

3-2 سنتز کمپلکسهای پالادیم(II) 42

3-2-1 سنتز کمپلکس تک هستهای[Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)₂}] 42

3-2-2 سنتز کمپلکس دو هستهای [Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)}]₂ 42

3-2-3 سنتز کمپلکس تک هستهای[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)}] 43

3-2-4 سنتز کمپلکس دوهستهای [Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)}]₂ 44

3-3 سنتز نمکهای فسفونیوم 45

3-3-1 سنتز نمک بنزیل تری فنیل فسفونیوم کلرید[C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₃]Cl 45

3-3-2سنتز نمک بنزیل دی فنیل پارا تولیل فسفونیوم برمید

[C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]Br 45

3-4 سنتز مشتقات اورتوپالادیت 46

3-4-1 سنتز کمپلکس تک هستهای [Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(2,2’bipy)](ClO₄)] 46

3-4-2 سنتز کمپلکس تکهستهای[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(Cl)(P(Bu)₃] 47

3-4-3 سنتز کمپلکس تکهستهای[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)Cl(Diphenylamin)] 48

3-4-4 سنتز کمپلکس تکهستهای

[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Di methyl amino pyridine)}] 48

3-4-5 سنتز کمپلکس دو هستهای[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(4,4′ bipy)}] 49

3-4-6 سنتز کمپلکس تک هستهای [Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)Cl(2-hyroxypyridin)] 50

3-5 سنتز کمپلکسهای پالادیم 51

3-5-1 سنتز کمپلکس دو هستهای[C₆H₅CH₂P(Cl)(C₆H₅)₃]₂[Pd₂Cl₆] 51

3-5-2 سنتز کمپلکس دو هستهای [C₆H₅CH₂P(Br)(C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]₂[Pd₂Cl₄Br₂] 51

فصل چهارم: بحث و نتیجهگیری 53

4-1 مقدمه 54

4-2 بررسی نتایج تجزیه عنصری کمپلکس تک هستهای(A)

[Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)₂}] 54

4-3 بررسی نتایج کمپلکس دو هستهای[Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)}]₂(B)54

4-3-1 طیف IR کمپلکس (B) 54

4-3-2 طیف ¹H-NMR کمپلکس (B) 55

4-3-3 بررسی طيف ¹³C-NMR ترکیب(B) 55

4-3-4 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(B) 56

4-4 بررسی نتایج تجزیه عنصری کمپلکس تک هستهای(C) [Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)₂}] 56

4-5 بررسی نتایج کمپلکس دوهستهای (D)[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)}]₂ 57

4-5-1طيف IRکمپلکس (D) 57

4-5-2 طیف ¹H-NMR کمپلکس (D) 57

4-5-3 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(D) 58

4-6 بررسی نتایج نمک بنزیل تری فنیل فسفونیوم کلرید (E) [C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₃]Cl 58

4-6-1طیف IR ترکیب (E) 58

4-6-2 بررسی طيف ¹³C-NMR ترکیب (E) 58

4-6-3 بررسی طيف ³¹P-NMR نمک (E) 59

4-6-4 بررسی نتايج تجزيه عنصری ترکیب(E) 59

4-7 بررسی نتایج نمک بنزیل دی فنیل پارا تولیل فسفونیوم برمید

[C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]Br 59

4-7-1طیف IR ترکیب (F) 59

4-7-2 بررسی طيف ¹³C-NMR ترکیب (F) 60

4-7-3 بررسی طيف P-NMR نمک (F) 60

4-7-4ررسی نتايج تجزيه عنصری ترکیب(F) 60

4-8 بررسی نتایج کمپلکس تکهستهای (G)

[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(2,2’bipy)](ClO₄)] 61

4-8-1طیفIR کمپلکس (G) 61

4-8-2 طیف ¹H-NMR کمپلکس (G) 61

4-8-3 بررسی طيف ¹³C-NMR کمپلکس(G) 62

4-8-4 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس (G) 62

4-9 بررسی نتایج کمپلکس تکهستهای[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(Cl)(P(Bu)₃] (H) 63

4-9-1 طیف IR کمپلکس(H) 63

4-9-2 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(H) 63

4-10 بررسی نتایج کمپلکس تکهستهای

[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)Cl(Diphenylamin)] (I) 63

4-10-1 طیف IR کمپلکس (I) 63

4-10-2 طیف ¹H-NMRکمپلکس (I) 64

4-10-3 بررسی طيف ¹³C-NMR کمپلکس(I) 64

4-10-4 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(I) 65

4-11 بررسی نتایج کمپلکس تکهستهای (J)

[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)Cl(Di methyl amino pyridine)}] 65

4-11-1 طیف IR کمپلکس (J) 65

4-11-2 طیف ¹H-NMRکمپلکس (J) 65

4-11-3 بررسی طيف ¹³C-NMRکمپلکس(J) 66

4-11-4 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(J) 66

4-12 بررسی نتایج کمپلکس دو هستهای (K)

[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(4,4′ bipy)}] 67

4-12-1 طیف IR کمپلکس (K) 67

4-12-2 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس( (K 67

4-13 بررسی نتایج کمپلکس تک هستهای(L)

[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)Cl(2-hyroxypyridin)] 67

4-13-1 طیف IRکمپلکس( L) 67

4-13-2 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس( L) 68

4-14 بررسی نتایج کمپلکس دو هستهای(M) [C₆H₅CH₂ (C₆H₅)₃]₂[Pd₂Cl₆] 68

4-14-1 طیف IRکمپلکس (M) 68

4-14-2 بررسی طيف ¹³C-NMR کمپلکسM) ) 68

4-14-3 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکسM) ) 69

4-15 بررسی نتایج کمپلکس دو هستهای N))

[C₆H₅CH₂P(C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]₂[Pd₂Cl₄Br₂] 69

4-15-1 طیف IRکمپلکس (N) 69

4-15-2 طیف ¹H-NMR کمپلکس (N ) 69

4-15-3 بررسی طيف ¹³C-NMR کمپلکس N)) 70

4-15-4 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(N) 70

منابع 73

پیوستها 80

جدولها

عنوان صفحه

جدول 1-1مقادير x_i براي بعضي از استخلاف‌ها 6

جدول 1- 2مقادير براي برخي از ليگاندها 6

جدول 1-3 اندازه زاويه مخروطي ليگاندهاي فسفینی مختلف 8

جدول1-4 مقادير زاويه مخروط تولمان براي برخي از ليگاندها 9

جدول1-5 سرعت واكنش Mo (CO)₄ L₂ – Cis 10

جدول 1-6 معرفي برخي از مهمترين فسفرايليدهاي نامتقارنشناخته شده 16

جدول4-1 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(A) 54

جدول4-2 دادههاي¹H-NMR کمپلکس B)(در حلال دیمتیلسولفوکسید در دماي اتاق 55

جدول4-3 دادههاي¹³C-NMR کمپلکس (B)در حلال دیمتیلسولفوکسید در دماي اتاق 56

جدول4-4 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(B) 56

جدول4-5 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(C) 56

جدول4-6 دادههاي¹H-NMR کمپلکس(D) در حلالدیمتیلسولفوکسیددر دماي اتاق 57

جدول4-7دادههاي¹³C-NMR کمپلکس (D) در حلال دیمتیلسولفوکسید در دماي اتاق 58

جدول4-8 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(D) 58

جدول4-9 دادههای ¹³C-NMRنمک Eدرحلال کلروفرم دوترهدر دماي اتاق 59

جدول4-10 نتايج تجزيه عنصری نمک(E) 59

جدول4-11 دادههای ¹³C-NMRنمک Fدرحلال کلروفرم دوترهدماي اتاق 60

جدول4-12 نتايج تجزيه عنصری نمک(F) 61

جدول4-13 دادههاي¹H-NMR کمپلکس G در حلال دیمتیلسولفوکسید در دماي اتاق 62

جدول4-14 دادههای ¹³C-NMRکمپلکس Gدر حلال دیمتیلسولفوکسید در دماي اتاق 62

جدول4-15 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(G) 63

جدول4-16 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(H) 63

جدول4-17 دادههای ¹H-NMRکمپلکس Iدرحلال کلروفرم دوترهدر دماي اتاق 64

جدول4-18 دادههای ¹³C-NMRکمپلکس I درحلال کلروفرم دوترهدر دماي اتاق 64

جدول4-19 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(I) 64

جدول4-20 دادههای ¹H-NMR کمپلکس Jدرحلال کلروفرم دوترهدر دماي اتاق 66

جدول4-21 دادههای ¹³C-NMRکمپلکس Jدرحلال کلروفرم دوترهدردماي اتاق 66

جدول4-22 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(J) 67

جدول4-23 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(K) 67

جدول4-24 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(L) 68

جدول4-25 دادههای ¹³C-NMRکمپلکس (M)در حلال دیمتیلسولفوکسید در دماي اتاق 69

جدول4-26 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(M) 69

جدول3-27 دادههای ¹H-NMR کمپلکس(N) در حلال دیمتیلسولفوکسیددر دماي اتاق 70

جدول3-28 دادههای ¹³C-NMRکمپلکس (N)در حلال دیمتیلسولفوکسید در دماي اتاق 70

جدول3-29 نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(N) 71

شکلها

عنوان صفحه

شكل 1-1ايجاد پيوند در فسفين‌ها (نماي قديمي) 4

شكل 1-2 اوربيتالهاي پذيرنده فسفين (ساختار جديد) 4

شكل 1-3زاويه مخروطي، θ 7

شكل 1-4 روش محاسبه زاويه‌هاي مخروط براي ليگاندهاي نامتقارن 8

شكل 1-5زاوية مخروط ليگاند 9

شکل1-6 انواع ایلیدها 11

شکل 1-7 فرمهای رزونانسی آلکیلیدین فسفورانها 13

شکل 1-8 شمای کلی ترکيبات کوئورديناسيونی درون مولکولی 17

شکل 1-9 ترکيبات آنيونی 4-الکترون دهنده (CY) و آنيونی 6-الکترون دهنده (CYC) 18

شکل 1-10 ايزومرهای هندسی نوع CY ، (X= Cl, Br, I, OAc, etc) 18

شکل 1-11روش های تشکيل ترکيبات سيکلوپالاديت 19

شکل1-12 نمونه هايی از سيکلوپالاديت ها با استفاده از فعالسازی پيوند کربن-هیدروژن 20

شکل1-13 مکانيسم پيشنهاد شده برای تهيه ترکيبات سيکلوپالاديت ليگاندهای آروماتيکی 21

شکل1-14 تشکیل کمپلکس نیکل سیکلو پروپان 23

شکل 1-15 تشکیل مشتقات فلزدار سيكلوپروپان 23

شکل 1-16اتصال از طريق کربن متين به همراه ارتوفلزدار شدن 24

شکل 1-17 ارتو پالادیمدار شدن آریلآلکیل آمینها 25

شکل 1-18 مکانيسمپيشنهادیارتوفلزدارشدنبنزيلآمين 26

شکل 1-19 شکستن پیوند Pd-(μ-OAC) 27

شکل1-20 واکنشپذیری آریل‌آلکیل‌آمینها 28

شکل 2-1 سنتز کمپلس دو هستهای پالادیم 30

شکل 2-2کمپلکس سنتز شده توسط بابا 30

شکل 2-3 کمپلکس سنتز شده توسط بورمیستر 31

شکل 2-4کمپلکس های پالاديم سنتز شده توسط ويسنت 33

شکل2-5 مشتقات کمپلکس اورتو پالاديت سنتز شده توسط ويسنت 34

شکل 2-6 کمپلکس سنتز شده توسط فوچیتا 34

شکل 2-7کمپلکس دو هستهای جیوه سنتز شده توسط کالیاسندری 35

شکل 2-8کمپلکس دو هستهای جیوه سنتز شده توسط پانچاناتسواران 35

شکل2-9 ساختار کریستال لاسهان و لوزان 36

شکل 2-10 کمپلکس جیوه سنتز شده توسط صابونچی 36

شکل 2-11 کمپلکس اورتو پالادیت سنتز شده توسط صابونچی 37

شکل 2-12 ساختار كمپلكس‌هاي پالاديم(II) فسفرايليد نامتقارن 37

شکل2-13 کمپلکس سنتز شده توسط ترونایر 38

شکل2-14 کمپلکسهای سنتز شده توسط کرمی و همکارانش 39

شکل3-1 سنتز کمپلکس [Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)₂}] 42

شکل 3-2 سنتز کمپلکس [Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)}]₂ 43

شکل 3-3سنتز کمپلکس[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)₂}] 44

شکل 3-4سنتز کمپلکس [Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)}]₂ 44

شکل 3-5 سنتز نمک [C₆H₅CH₂P(Cl)(C₆H₅)₃] 45

شکل 3-6 سنتز نمک [C₆H₅CH₂PBr(C₆H₅)₂C₆H₄CH₃] 46

شکل 3-7 سنتز کمپلکس[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(2,2’bipy)](ClO₄)] 47

شکل3-8 سنتز کمپلکس[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(Cl)(P(Bu)₃] 47

شکل 3-9 سنتز کمپلکس[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)Cl(Diphenylamine)] 48

شکل 3-10 سنتز کمپلکس[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)Cl(Di methyl amino pyridine)}] 49

شکل 3-11 سنتز کمپلکس[{PdCH₂NH(CH₃)Cl(C₆H₄)}₂ (4,4′ bipy)] 50

شکل 3-12 سنتز کمپلکس[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)Cl(2-hyroxypyridin)] 50

شکل 3-13 سنتز ترکیب [C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₃]₂[Pd₂Cl₆] 51

شکل 3-14 سنتزترکیب[C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]₂[Pd₂Cl₄Br₂ 52 شکل4-1 طیف IRترکیب B 81

شکل 4- 2طیف ¹H-NMR ترکیب B درحلال دیمتیلسولفوکسید 82

شکل 4-3 طیف¹H-NMR ترکیبB درحلال دیمتیلسولفوکسید 83

شکل 4-4 طیف¹³C-NMR ترکیب B درحلال دیمتیلسولفوکسید 84

شکل4- 5 طیف IR ترکیب D 85

شکل 4-6 طیف ¹H-NMR ترکیب D درحلال دیمتیلسولفوکسید 86

شکل4-7 طیف¹³C-NMR ترکیب D در حلال دیمتیلسولفوکسید87

شکل4-8 طیف¹³C-NMR ترکیب D درحلال دیمتیلسولفوکسید 88

شکل 4-9 طیف IR ترکیبE 89

شکل4-10 طیف¹³C-NMR ترکیب E درحلال کلروفرم دوتره90

شکل4-11 طیف³¹P-NMR ترکیب E درحلال کلروفرم دوتره91

شکل4-12طیف IRترکیب F 92

شکل4-13 طیف¹³C-NMR ترکیب F درحلال کلروفرم دوتره 93

شکل4-14 طیف³¹P-NMR ترکیب F درحلال کلروفرم دوتره94

شکل4- 15طیف IRترکیب G 95

شکل 4-16طیف ¹H-NMR ترکیب G درحلال دیمتیلسولفوکسید 96

شکل 4-17 طیف¹³C-NMR ترکیبG درحلال دیمتیلسولفوکسید 97

شکل4-18 طیف¹³C-NMR ترکیبG درحلال دیمتیلسولفوکسید 98

شکل4-19طیف IRترکیب H 99

شکل4-20طیف IRترکیب 100

شکل 4-21 طیف ¹H-NMR ترکیب I درحلال کلروفرم دوتره101

شکل4-22 طیف¹³C-NMR ترکیب I درحلال کلروفرم دوتره 102

شکل4-23 طیف¹³C-NMR ترکیب I درحلال کلروفرم دوتره 103 شکل4-24طیف IRترکیب J 104

شکل 4-25 طیف ¹H-NMR ترکیب J درحلال کلروفرم دوتره105

شکل4-26 طیف¹³C-NMR ترکیب J درحلال کلروفرم دوتره 106

شکل4-27طیف IRترکیب K 107 شکل4-28طیف IRترکیب L 108 شکل4- 29طیف IRترکیب M 109 شکل 4-30طیف ¹³C-NMR ترکیبM درحلال دیمتیلسولفوکسید 110

شکل4-31طیف IR ترکیب N 111 شکل 4-32 طیف ¹H-NMR ترکیبN درحلال دیمتیلسولفوکسید 112

شکل 4-33 طیف ¹³C-NMR ترکیب N درحلال دیمتیلسولفوکسید 113

دانلود پروژه:سنتز نانوذرات بیسموت فریت با استفاده از هیدروترمال آب فوق بحرانی برای استفاده در فعالیت‌های فتوکاتالیستی

تعداد179 صفحه در فایل word

کارشناسی ارشدنانو مهندسی شیمی

سنتز نانوذرات بیسموت فریت با استفاده از هیدروترمال آب فوق بحرانی برای استفاده در فعالیت‌های فتوکاتالیستی

کلید واژه‌ها: بیسموت فریت؛نانوذرات؛آب فوق بحرانی؛سنتز هیدروترمال؛خاصیت فتوکاتالیستی؛ تتراسایکلین

فهرست مطالب

عنوان صفحه

چکیده د

فهرست جدول­ها ش

فهرست شکل­ها ض

فصل اول : مقدمه 1

1-1 آشنایی با پالادیم و خواص آن 2

1-2 فسفر و خواص 3

1-3 لیگاند­های فسفینی 3

1-4 اثرات الکترونی و فضایی لیگاند­های فسفینی 5

1-4-1 پارامترالکترونی، 5

1-4-2 پارامتر فضایی(زاویه مخروطی) 7

1-5 ایلیدها 10

1-6 فسفرايليدها 11

1-7 اهميت مطالعه فسفرايليدها 12

1-8 واکنش­دهي فسفرايليدها 12

1-9تقسيم­بندي فسفرايليدهای پايدار كربونيلي 14

1-9-1 α-کتوفسفرايليدها 14

1-9-1-1 فسفرايليدهاي نامتقارن 15

1-9-1-2 فسفرايليدهايمتقارن 16

1-10 ترکيبات فلز حلقوی 16

1-11 اهميت مطالعه کمپلکس­های اورتومتالات 17

1-12 ترکيبات سيکلوپالاديت 18

1-12-1 انواع مختلف ترکيبات سيکلوپالاديت 18

1-12-2 روش­های تهيه ترکيبات سيکلوپالاديت 19

1-12-2-1 فعال سازی پيوند کربن-هیدروژن 19

1-13 روش‌هاي اتصالايليدهاي فسفربا فلزهاي واسطه حلقه همراه با تشکیل حلقه 21

1-13-1 روش‌هاي اتصال α-کتوفسفرايليدها با فلزهاي واسطه 21

1-13-2 روش‌هاي اتصال فسفرايليدهاي نامتقارن و متقارن با فلزهاي واسطه همراه با تشکیل حلقه 24

1-14 ارتوپالاديم­دارشدنآريل آلکيل آمين­ها 25

1-14-1مکانيسم پيشنهادی برایارتوپالاديم­دارشدن 26

1-14-2 فاکتورهای تسهيل کننده­ی ارتوفلزدار کردن آمين­های نوع اول 27

1-14-3 واکنش­پذیری آریل­آلکیل­آمین­ها 28

فصل دوم: مروری بر کارهای گذشته 29

فصل سوم: بخش تجربی 40

3-1دستگاه ها و مواد استفاده شده 41

3-2 سنتز کمپلکس­های پالادیم(II) 42

3-2-1 سنتز کمپلکس تک هسته­ای[Pd{CH2NHCH3(C6H4)(Cl)2}] 42

3-2-2 سنتز کمپلکس دو هسته­ای [Pd{CH2NHCH3(C6H4)(Cl)}]2 42

3-2-3 سنتز کمپلکس تک هسته­ای[Pd{CH2NH2(C6H4)(Cl)}] 43

3-2-4 سنتز کمپلکس دوهسته­ای [Pd{CH2NH2(C6H4)(Cl)}]2 44

3-3 سنتز نمک­های فسفونیوم 45

3-3-1 سنتز نمک بنزیل تری فنیل فسفونیوم کلرید[C6H5CH2P (C6H5)3]Cl 45

3-3-2سنتز نمک بنزیل دی فنیل پارا تولیل فسفونیوم برمید

[C6H5CH2P (C6H5)2C6H4CH3]Br 45

3-4 سنتز مشتقات اورتوپالادیت 46

3-4-1 سنتز کمپلکس تک هسته­ای [Pd{CH2NH(CH3)(C6H4)(2,2’bipy)](ClO4)] 46

3-4-2 سنتز کمپلکس تک­هسته­ای[Pd{CH2NH(CH3)(C6H4)(Cl)(P(Bu)3] 47

3-4-3 سنتز کمپلکس تک­هسته­ای[Pd{CH2NH(CH3)(C6H4)Cl(Diphenylamin)] 48

3-4-4 سنتز کمپلکس تک­هسته­ای

[Pd{CH2NH2(C6H4)(Di methyl amino pyridine)}] 48

3-4-5 سنتز کمپلکس دو هسته­ای[Pd{CH2NH(CH3)(C6H4)(4,4′ bipy)}] 49

3-4-6 سنتز کمپلکس تک هسته­ای [Pd{CH2NH2(C6H4)Cl(2-hyroxypyridin)] 50

3-5 سنتز کمپلکس­های پالادیم 51

3-5-1 سنتز کمپلکس دو هسته­ای[C6H5CH2P(Cl)(C6H5)3]2[Pd2Cl6] 51

3-5-2 سنتز کمپلکس دو هسته­ای [C6H5CH2P(Br)(C6H5)2C6H4CH3]2[Pd2Cl4Br2] 51

فصل چهارم: بحث و نتیجه­گیری 53

4-1 مقدمه 54

4-2 بررسی نتایج تجزیه عنصری کمپلکس تک هسته­ای(A)

[Pd{CH2NHCH3(C6H4)(Cl)2}] 54

4-3 بررسی نتایج کمپلکس دو هسته­ای[Pd{CH2NHCH3(C6H4)(Cl)}]2 (B) 54

4-3-1 طیف IR کمپلکس (B) 54

4-3-2 طیف 1H-NMR کمپلکس (B) 55

4-3-3 بررسی طيف 13C-NMR ترکیب(B) 55

4-3-4 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(B) 56

4-4 بررسی نتایج تجزیه عنصری کمپلکس تک هسته­ای(C) [Pd{CH2NH2(C6H4)(Cl)2}] 56

4-5 بررسی نتایج کمپلکس دوهسته­ای (D)[Pd{CH2NH2(C6H4)(Cl)}]2 57

4-5-1طيف IRکمپلکس (D) 57

4-5-2 طیف 1H-NMR کمپلکس (D) 57

4-5-3 بررسی نتايج تجزيه عنصری کمپلکس(D) 58

4-6 بررسی نتایج نمک بنزیل تری فنیل فسفونیوم کلرید (E) [C6H5CH2P (C6H5)3]Cl 58

4-6-1طیف IR ترکیب (E) 58

4-6-2 بررسی طيف 13C-NMR ترکیب (E) 58

4-6-3 بررسی طيف 31P-NMR نمک (E) 59

4-6-4 بررسی نتايج تجزيه عنصری ترکیب(E) 59

فهرست جدولها ش

فهرست شکلها ض

1-3 لیگاندهای فسفینی 3

1-4 اثرات الکترونی و فضایی لیگاندهای فسفینی 5

1-8 واکنشدهي فسفرايليدها 12

1-9تقسيمبندي فسفرايليدهای پايدار كربونيلي 14

1-11 اهميت مطالعه کمپلکسهای اورتومتالات 17

1-12-2 روشهای تهيه ترکيبات سيکلوپالاديت 19

1-14 ارتوپالاديمدارشدنآريل آلکيل آمينها 25

1-14-1مکانيسم پيشنهادی برایارتوپالاديمدارشدن 26

1-14-2 فاکتورهای تسهيل کنندهی ارتوفلزدار کردن آمينهای نوع اول 27

1-14-3 واکنشپذیری آریلآلکیلآمینها 28

3-2 سنتز کمپلکسهای پالادیم(II) 42

3-2-1 سنتز کمپلکس تک هستهای[Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)₂}] 42

3-2-2 سنتز کمپلکس دو هستهای [Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)}]₂ 42

3-2-3 سنتز کمپلکس تک هستهای[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)}] 43

3-2-4 سنتز کمپلکس دوهستهای [Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)}]₂ 44

3-3 سنتز نمکهای فسفونیوم 45

3-3-1 سنتز نمک بنزیل تری فنیل فسفونیوم کلرید[C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₃]Cl 45

[C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]Br 45

3-4-1 سنتز کمپلکس تک هستهای [Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(2,2’bipy)](ClO₄)] 46

3-4-2 سنتز کمپلکس تکهستهای[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(Cl)(P(Bu)₃] 47

3-4-3 سنتز کمپلکس تکهستهای[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)Cl(Diphenylamin)] 48

3-4-4 سنتز کمپلکس تکهستهای

[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Di methyl amino pyridine)}] 48

3-4-5 سنتز کمپلکس دو هستهای[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(4,4′ bipy)}] 49

3-4-6 سنتز کمپلکس تک هستهای [Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)Cl(2-hyroxypyridin)] 50

3-5 سنتز کمپلکسهای پالادیم 51

3-5-1 سنتز کمپلکس دو هستهای[C₆H₅CH₂P(Cl)(C₆H₅)₃]₂[Pd₂Cl₆] 51

3-5-2 سنتز کمپلکس دو هستهای [C₆H₅CH₂P(Br)(C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]₂[Pd₂Cl₄Br₂] 51

فصل چهارم: بحث و نتیجهگیری 53

4-2 بررسی نتایج تجزیه عنصری کمپلکس تک هستهای(A)

[Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)₂}] 54

4-3 بررسی نتایج کمپلکس دو هستهای[Pd{CH₂NHCH₃(C₆H₄)(Cl)}]₂(B)54

4-3-2 طیف ¹H-NMR کمپلکس (B) 55

4-3-3 بررسی طيف ¹³C-NMR ترکیب(B) 55

4-4 بررسی نتایج تجزیه عنصری کمپلکس تک هستهای(C) [Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)₂}] 56

4-5 بررسی نتایج کمپلکس دوهستهای (D)[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)(Cl)}]₂ 57

4-5-2 طیف ¹H-NMR کمپلکس (D) 57

4-6 بررسی نتایج نمک بنزیل تری فنیل فسفونیوم کلرید (E) [C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₃]Cl 58

4-6-2 بررسی طيف ¹³C-NMR ترکیب (E) 58

4-6-3 بررسی طيف ³¹P-NMR نمک (E) 59

[C₆H₅CH₂P (C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]Br 59

4-7-2 بررسی طيف ¹³C-NMR ترکیب (F) 60

4-8 بررسی نتایج کمپلکس تکهستهای (G)

[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(2,2’bipy)](ClO₄)] 61

4-8-2 طیف ¹H-NMR کمپلکس (G) 61

4-8-3 بررسی طيف ¹³C-NMR کمپلکس(G) 62

4-9 بررسی نتایج کمپلکس تکهستهای[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(Cl)(P(Bu)₃] (H) 63

4-10 بررسی نتایج کمپلکس تکهستهای

[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)Cl(Diphenylamin)] (I) 63

4-10-2 طیف ¹H-NMRکمپلکس (I) 64

4-10-3 بررسی طيف ¹³C-NMR کمپلکس(I) 64

4-11 بررسی نتایج کمپلکس تکهستهای (J)

[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)Cl(Di methyl amino pyridine)}] 65

4-11-2 طیف ¹H-NMRکمپلکس (J) 65

4-11-3 بررسی طيف ¹³C-NMRکمپلکس(J) 66

4-12 بررسی نتایج کمپلکس دو هستهای (K)

[Pd{CH₂NH(CH₃)(C₆H₄)(4,4′ bipy)}] 67

4-13 بررسی نتایج کمپلکس تک هستهای(L)

[Pd{CH₂NH₂(C₆H₄)Cl(2-hyroxypyridin)] 67

4-14 بررسی نتایج کمپلکس دو هستهای(M) [C₆H₅CH₂ (C₆H₅)₃]₂[Pd₂Cl₆] 68

4-14-2 بررسی طيف ¹³C-NMR کمپلکسM) ) 68

4-15 بررسی نتایج کمپلکس دو هستهای N))

[C₆H₅CH₂P(C₆H₅)₂C₆H₄CH₃]₂[Pd₂Cl₄Br₂] 69

4-15-2 طیف ¹H-NMR کمپلکس (N ) 69

4-15-3 بررسی طيف ¹³C-NMR کمپلکس N)) 70

پیوستها 80

جدولها

جدول 1-1مقادير x_i براي بعضي از استخلاف‌ها 6