%36تخفیف

دانلود پروژه:ساخت و مشخصه‌يابي فوتوکاتالیست‌های پايه نانوتیتانیا برای گوگردزدایی ترکیب مقاوم گوگردی دی‌بنزوتیوفن

تعداد310صفحه در فایل word

گروه شیمی

کارشناسی ارشد ((M.Sc))

      گرایش : شیمی کاربردی

 

 

 

 

ساخت و مشخصه‌يابي فوتوکاتالیست‌های پايه نانوتیتانیا برای گوگردزدایی ترکیب مقاوم گوگردی دی‌بنزوتیوفن

مطابق استانداردهاي جهاني، گوگرد موجود در سوخت‌هاي مورد استفاده در صنعت حمل و نقل به عنوان يكي از مهمترين صنايع آلايندگي بايد حدود ppmw10 كاهش يابد و اين در حالي است كه بسياري از پالايشگاه‌هاي دنيا، سوخت‌هايي با ميزان گوگرد بيش از ppmw1000 توليد مي‌كنند. يكي از روش‌هاي نوين و مقرون
به صرفه كاهش گوگرد از بين تمامي روش‌هاي موجود روش‌هاي اكسيداسيون فوتوكاتاليستي مي‌باشد.

در تحقيق حاضر، ‌30 نانوفوتوكاتاليست متفاوت با نسبت‌هاي بارگذاري و دوپينگ و همچنين با مقادير درصد وزني متفاوت از فلزهاي كروم، نقره، سريم‌، مس و نيكل دوپه شده، طراحي،‌ ساخته و با استفاده از تكنيك‌هاي مشخصه‌يابي XRD، XRF، FESEM، EDXA، TEM و BET/BJH مورد بررسي قرار گرفتند. پايه‌ي زئوليتي به كار رفته در ساخت اكثر فوتوكاتاليست‌ها، نانوزئوليت فوجاسيت NaX مي‌باشد كه به روش هيدروترمال سنتز شده است.

از بين تمام نانوفوتوكاتاليست‌هاي مورد استفاده در اين پروژه، فوتوكاتاليست با تركيب درصد 8% وزني نيكل دوپه شده در تيتانيوم دي اكسيد بر پايه‌ي نانوزئوليت NaX، تهيه شده به روش سل-ژل،‌ با ساختار كريستالي تتراگونال، به عنوان كاتاليست منتخب در فرآيند گوگردزدايي اكسايشي مدنظر در اين تحقيق تعيين گرديد. ميزان راندمان در آزمايش بهينه توسط كاتاليست مذكور و تحت تابش نور مرئي، 99/99% به دست آمد.

ميانگين سايز نانوذرات به دست آمده از روش دباي-شرر 95/50 نانومتر محاسبه گرديد كه در توافق خوبي با نتايج ميكروسكوپ الكتروني (36/50 نانومتر) مي باشد. ميزان كريستاليته‌ي اين كاتاليست طبق روش WAXS بالاي 95% و ميزان توزيع ذرات نيكل در سطح كاتاليست به صورت ميانگين 43/8% به دست آمد.

در آ‌زمايشات راكتوري گوگردزدايي فوتوكاتاليستي سوخت ديزل مدل كه شامل تركيب مقاوم دي بنزوتيوفن در حلال دكان (با ميزان ppmw100گوگرد) مي‌باشد،‌ در شرايط علمياتي ملايم و بدون حضور هيدروژن انجام و تأثير پارامترهاي عملياتي نظير جرم كاتاليست، مقدار اكسيدانت، نوع و ميزان تابش نور، ميزان دوپانت و نوع كاتاليست بر بازده فرآيند، مورد بررسي قرار گرفت. اندازه‌گيري غلظت‌هاي اوليه و نهايي گوگرد و نيز تعيين محصولات حاصل از تخريب، ‌توسط دستگاه كروماتوگرافي گازي-طيف سنجي جرمي (GC-MS) انجام شده است.

مدل‌هاي سينتيكي شبه مرتبه‌ي اول لاگرگرن و الوويچ و مدل شبه مرتبه‌ي دوم بلانچارد براي واكنش تخريب فوتوكاتاليستي گوگرد در فوتوراكتور طراحي شده با سيستم ناپيوسته،‌ مورد مطالعه قرار گرفت و درجه واكنش و ثابت سرعت تعيين شد. با توجه به بالاترين ضريب هم‌بستگي مشخص گرديد سينتيك واكنش از مدل شبه مرتبه‌ي اول پيروي و ثابت سرعت به دست آمده برابر با   048/0 مي‌باشد.

يك نمونه گازوئيل نيز در شرايط بهينه مورد آزمايش قرار گرفت نتايج حاكي از كارايي تكنيك گوگردزدايي روي نمونه‌ي واقعي مي‌باشد.

واژه‌هاي كليدي: فوتوكاتاليست، تیتانيوم‌دي‌اكسيد، نيكل، نانوزئوليت، گوگردزدايي،‌ ديزل،‌ دي‌بنزوتيوفن،
GC-MS

     عنوان                                            صفحه

    خلاصه فارسی…………………………………………………………………………………………………………………………………………….1

   فصل اول: کلیات

    1-1. نانو ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………..4

    1-1-1. علم نانو………………………………………………………………………………………………………………………………………….4

    1-1-2. فناوری نانو…………………………………………………………………………………………………………………………………….4

    1-2. مواد نانو ساختار…………………………………………………………………………………………………………………………………5

    1-3. کاتالیزور……………………………………………………………………………………………………………………………………………..5

    1-3-1. نقش کاتالیست‌های نانو ساختار در حذف آلاینده‌های زیست محیطی………………………………………..6

    1-4. فرآیند سل-ژل در سنتز نانو فوتوکاتالیست‌ها…………………………………………………………………………………….6

    1-5. تجزیه فوتوکاتالیستی…………………………………………………………………………………………………………………………..7

    1-6. نیمه هادی‌ها………………………………………………………………………………………………………………………………………..7

    1-7. فوتوکاتالیست………………………………………………………………………………………………………………………………………9

    1-8. تیتانیوم دی اکسید……………………………………………………………………………………………………………………………10

    1-9. فوتوکاتالیزور TiO2 در مقیاس نانو……………………………………………………………………………………………………10

    1-10. مکانیسم تخریب فوتوکاتالیستی تیتانیوم دی اکسید…………………………………………………………………….11

    1-11. بهبود کارایی و واکنش پذیری تیتانیوم دی اکسید………………………………………………………………………..14

    1-12. فوتوکاتالیز………………………………………………………………………………………………………………………………………..17

    1-13. انواع کاتالیزورهای نیمه رسانا (فوتوکاتالیزور)…………………………………………………………………………………17

    1-14. روش‌های مشخصه‌یابی نانوذرات……………………………………………………………………………………………………..18

    1-14-1. آناليز ميكروسكوپ الكتروني………………………………………………………………………………………………………18

    1-14-2. آناليز ساختاری…………………………………………………………………………………………………………………………..20

    1-14-3. آناليز مورفولوژی…………………………………………………………………………………………………………………………21

    1-15. تاریخچه پیدایش زئولیت‌ها…………………………………………………………………………………………………………….22

    1-16. ساختمان زئولیت‌ها…………………………………………………………………………………………………………………………22

    1-17. تخلخل زئولیت‌ها…………………………………………………………………………………………………………………………….24

    1-18. ویژگی و موارد استفاده از زئولیت‌ها……………………………………………………………………………………………….24

    1-19. خواص زئولیت‌ها……………………………………………………………………………………………………………………………..25

    1-20. انواع زئولیت‌ها…………………………………………………………………………………………………………………………………25

    1-20-1. زئولیت‌های طبیعی…………………………………………………………………………………………………………………….25

    1-20-2. زئولیت‌های سنتزی…………………………………………………………………………………………………………………….26

    1-21. پارامترهای مؤثر بر سنتز زئولیت……………………………………………………………………………………………………26

    1-22. سنتز نانو بلورهای زئولیت……………………………………………………………………………………………………………….28

    1-22-1. سنتز نانو بلورهای زئولیت با استفاده از ژل و محلول شفاف……………………………………………………..28

    1-22-2. سنتز نانو بلورهای زئولیت در فضای بسته…………………………………………………………………………………29

    1-23. راکتورهای شیمایی…………………………………………………………………………………………………………………………29

    1-24. راکتورهای ناپیوسته (Batch)…………………………………………………………………………………………………………30

    1-25. فوتوراکتور………………………………………………………………………………………………………………………………………..31

    1-25-1. انواع راکتورهای فوتوکاتالیستی………………………………………………………………………………………………….31

    1-25-2. راکتورهایTiO2 Slurry ……………………………………………………………………………………………………………32

    1-25-3. راکتورهای فوتوکاتالیستی Immobilized با TiO2 تثبیت شده……………………………………………….33

    1-26. مختصری در مورد گوگرد، خواص آن…………………………………………………………………………………………….33

    1-27. مضرات گوگرد و دلایل حذف آن…………………………………………………………………………………………………..34

    1-28. گوگرد در سوخت های گازوئیلی…………………………………………………………………………………………………….35

    1-29. گوگرد در سوخت بنزین…………………………………………………………………………………………………………………35

    1-30. اهمیت گوگردزدایی………………………………………………………………………………………………………………………..36

    1-31. بررسی نقش واکنش‌های حرارتی و کاتالیستی در فرآیند گوگردزدایی…………………………………………38

    1-32. دلایل مطرح شدن روش‌های فوتوکاتالیستی اکسیداسیونی گوگردزدایی……………………………………..39

    1-33. هدف از اجرای این تحقیق……………………………………………………………………………………………………………..40

    فصل دوم: مروري بر متون گذشته

    2-1. مقدمه…………………………………………………………………………………………………………………………………………………42

    2-2. اثر میزان گوگرد موجود در سوخت‌های مصرفی بر تشکیل ترکیبات آلاینده………………………………….43

    2-3. قوانین جهانی برای میزان گوگرد مجاز سوخت‌های تولیدی پالایشگاه‌ها………………………………………..45

    2-4. استانداردها و میزان گوگرد سوخت‌های تولیدی پالایشگاه‌های ایران……………………………………………..46

    2-5. توزیع ترکیبات گوگردی در سوخت‌های تولیدی پالایشگاه‌ها…………………………………………………………46

    2-6. روش‌های مختلف گوگردزدایی………………………………………………………………………………………………………….47

    2-7. گوگردزدایی با استفاده از هیدرژن (HDS)………………………………………………………………………………………48

    2-7-1. واکنش‌پذیری ترکیبات گوگردی در HDS………………………………………………………………………………….49

    2-8. گوگردزدایی بدون استفاده از هیدرژن………………………………………………………………………………………………50

    2-9. گوگردزدایی فوتوکاتالیستی………………………………………………………………………………………………………………50

    فصل سوم: مواد و روش‌ها

   3-1. دستگاه‌ها و وسایل مورد استفاده در آزمایشگاه…………………………………………………………………………………59

   3-2. مواد شیمیایی مورد استفاده در آزمایشگاه…………………………………………………………………………………………60

   3-3. روش انجام آزمایشات………………………………………………………………………………………………………………………….62

   3-3-1. نانو فوتوکاتالیست‌های مورد استفاده……………………………………………………………………………………………..62

   3-3-2. آماده‌سازی پایه : سنتز نانوزئولیت فوجاسیت NaX……………………………………………………………………..64

   3-3-3. روش‌های سنتز و مشخصه‌یابی نانوفوتوکاتالیست‌ها………………………………………………………………………65

   3-4. تعیین Band-gap………………………………………………………………………………………………………………………………..99

   3-5. فرآیندهای فوتوکاتالیستی………………………………………………………………………………………………………………….100

   3-6. خوراک مورد استفاده………………………………………………………………………………………………………………………….100

   3-7. فوتوراکتور طراحی شده……………………………………………………………………………………………………………………..101

   3-8. آنالیز خوراک و محصولات………………………………………………………………………………………………………………….103

   3-9. کالیبراسیون دستگاه کروماتوگرافی گازی………………………………………………………………………………………….105

   3-9-1. رسم منحنی کالیبراسیون……………………………………………………………………………………………………………..105

   3-10. روش انجام تست‌های گوگردزدایی فوتوکاتالیستی………………………………………………………………………….108

   3-11. مطالعه‌ی ایزوترمیک فرآیند…………………………………………………………………………………………………………….109

   3-12. مطالعه‌ی سینتیک فرآیند……………………………………………………………………………………………………………….137

   3-13. بررسی عملکرد فوتوکاتالیست Pcat(29) درگوگردزدایی نمونه‌ی واقعی……………………………………….140

   فصل چهارم: نتایج

   4-1. سنتز و مشخصه‌یابی نانوزئولیت فوجاسیت NaX ……………………………………………………………………………..143

   4-1-1. تأثیر پارامترهای مختلف در سنتز زئولیت NaX ………………………………………………………………………….143

   4-1-2. تفسیر نتایج آنالیزهای مشخصه‌یابی نانوزئولیت فوجاسیت NaX…………………………………………………145

   4-2. تفسیر و تجزیه، تحلیل نتایج آنالیزهای مشخصه‌یابی نانوفوتوکاتالیست‌ها……………………………………….148

   4-2-1. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(1)……………………………………………………………..148

   4-2-2. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(2)…………………………………………………………….149

   4-2-3. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(3)…………………………………………………………….150

   4-2-4. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(5)…………………………………………………………….152

   4-2-5. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(12)………………………………………………………….153

   4-2-6. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(14)………………………………………………………….154

   4-2-7. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(16)………………………………………………………….155

   4-2-8. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(19)………………………………………………………….157

   4-2-9. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(23)………………………………………………………….159

   4-2-10. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(24)……………………………………………………….161

   4-2-11. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(25)………………………………………………………..162

   4-2-12. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(26)………………………………………………………..163

   4-2-13. تفسیر نتایج مشخصه‌یابی برای  فوتوکاتالیست Pcat(29)………………………………………………………..166

   4-3. تفسیر نتایج حاصل از اندازه‌گیری Band-gap…………………………………………………………………………………172

   4-4. درصد تبدیل……………………………………………………………………………………………………………………………………..173

   4-5. بررسی تاثیر پارامترهای مؤثر در بازده فرآیند گوگردزدایی اکسایشی فوتوکاتالیستی……………………173

   4-6. تفسیر نتایج سایرآزمایشات فوتوراکتوری گوگردزدایی…………………………………………………………………….188

   4-6-1. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست‌های گروه (الف)……………………………………188

   4-6-2. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست‌های گروه (ج)………………………………………191

   4-6-3. مقایسه‌ی میان کل فوتوکاتالیست‌های Loading در گوگردزدایی……………………………………………..193

   4-6-4. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست‌های گروه (د)……………………………………….193

   4-6-5. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست‌های گروه (ه)……………………………………….195

   4-6-6. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست‌های گروه (ت)……………………………………..199

   4-7. تعیین نوع فرآیند به کار گرفته شده در این تحقیق جهت گوگردزدایی………………………………………..203

   4-8. محاسبه‌ی ممان دوقطبی به روش تئوری شیمی کوانتومی……………………………………………………………204

   4-9. آنالیز خوراک و محصولات……………………………………………………………………………………………………………….205

   4-9-1. چگونگی تفسیر نتایج کمی به دست آمده از دستگاه GC-MS………………………………………………..205

   4-9-2. چگونگی تفسیر نتایج کیفی حاصل از آنالیز GC-MS……………………………………………………………….206

   4-10. مطالعات سینتیکی واکنش……………………………………………………………………………………………………………210

   4-10-1. بررسی تطابق با مدل‌های سینتیکی………………………………………………………………………………………..214

   4-11. تفسیر نتایج آزمایش‌های گوگردزدایی نمونه واقعی گازوئیل………………………………………………………214

   فصل پنجم: بحث و پيشنهادات

   5-1. نتیجه‌گیری…………………………………………………………………………………………………………………………………….218

   5-2. پیشنهادات………………………………………………………………………………………………………………………………………221

    منابع……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….222

   خلاصه انگلیسی………………………………………………………………………………………………………………………………………233

   ضمایم……………………………………………………………………………………………………………………………………………………..235

فهرست جداول

     عنوان                                            صفحه

    جدول 1-1. انرژی فاصلۀ نواری مورد نیاز برای برانگیختگی نیمه هادی‌ها…………………………………………….9

    جدول 2-1. ساختار مولکولی ترکیبات گوگردی و مکانیسم گوگردزدایی آن‌ها…………………………………….49

    جدول 3-1. مشخصات اکسیدانت H2O2………………………………………………………………………………………………..60

    جدول 3-2. مشخصات نانوفوتوکاتالیستTiO2 (P25)  مورد استفاده در آزمایش…………………………………61

    جدول 3-3. لیست فوتوکاتالیست‌های سنتز شده جهت گوگردزدایی ترکیبات نفتی………………………………………63

    جدول 3-4. نتایج آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست‌های سنتز شده گروه (الف)……………………………………..68

    جدول 3-5. نتایج آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست‌های سنتز شده گروه (د)………………………………………..77

    جدول 3-6. خواص فیزیکی- شیمیایی اجزای خوراک مورد استفاده……………………………………………………101

    جدول 3-7. نتایج اندازه‌گیری گوگرد کل، با دستگاه Total Sulfur X-ray Analyzer………………………141

    جدول 4-1. شرایط سنتز برای نمونه‌های مختلف نانوزئولیت NaX……………………………………………………..143

    جدول 4-2. نتایج به دست آمده از آنالیز BET/BJH……………………………………………………………………………169

    جدول 4-3. مقايسه‌ي نتايج حاصل از تغییر جرم كاتاليست در ميزان راندمان……………………………………174

    جدول 4-4. تاثير درصدهاي وزني مختلف دوپه شده در ميزان راندمان………………………………………………176

    جدول 4-5. مقايسه نتايج حاصل از تغيير مقدار اكسيدانت كمكي در ميزان راندمان…………………………178

    جدول 4-6. مقايسه نتايج حاصل از تغيير مدت زمان تابش‌دهي در ميزان راندمان…………………………….180

    جدول 4-7. مقايسه نتايج حاصل از نوع تابش نور در ميزان راندمان……………………………………………………182

    جدول 4-8. مقایسه‌ی نتایج تغيير بازده با افزايش 10 برابري حجم خوراك اوليه………………………………184

    جدول 4-9. مقایسه‌ی نتایج تغيير بازده با افزايش دو برابري حجم خوراك اوليه………………………………..185

    جدول 4-10. ليست فوتوكاتاليست‌هاي سنتز شده با راندمان تخريب بالا……………………………………………187

    جدول 4-11. مقايسه كارايي فوتوكاتاليست‌هاي گروه “الف” در گوگردزدايي……………………………………..189

    جدول 4-12. ارتباط ميان ميزان TiO2(P25) بارگذاري شده با درصد كاهش DBT…………………………190

    جدول 4-13. مقايسه كارايي فوتوكاتاليست‌هاي گروه “ج” در گوگردزدايي……………………………………….192

    جدول 4-14. مقايسه كارايي فوتوكاتاليست‌هاي گروه “د” در گوگردزدايي………………………………………..194

    جدول 4-15. ارتباط ميان ميزان TiO2(P25) دوپه شده با درصد كاهش DBT………………………………..195

    جدول 4-16. مقايسه كارايي فوتوكاتاليست‌هاي بخش (ه- I) در گوگردزدايي……………………………………196

    جدول 4-17. مقايسه كارايي فوتوكاتاليست‌هاي بخش (ه- II) در گوگردزدايي………………………………….198

    جدول 4-18. مقايسه كارايي فوتوكاتاليست‌هاي گروه “ت” در گوگردزدايي……………………………………….199

    جدول 4-19. راندمان گوگردزدايي در نتیجه‌ی فرآيند جذب سطحي در زئوليت……………………………….203

    جدول 4-20. نتايج آزمايش‌هاي سينتيكي با كاتاليست (  Ni(%8)/TiO2/zeolite NaX)………………..210

    جدول 4-21. نتايج نمودارهاي مربوط به معادلات سینتيكي……………………………………………………………….213

    جدول 4-22. ثابت‌هاي مدل سینتيكي لاگرگرن…………………………………………………………………………………..213

    جدول 4-23. ثابت‌هاي ‌مدل سینتيكي الوويچ………………………………………………………………………………………213

    جدول 4-24. ثابت‌هاي مدل سینتيكي بلانچارد…………………………………………………………………………………..214

    جدول 4-25. نتايج راندمان گوگردزدایي روي نمونه واقعی گازوئيل……………………………………………………215

فهرست نمودارها

     عنوان                                            صفحه

    نمودار 4-1. حلقه هیسترسیس تجربی………………………………………………………………………………………………….170

    نمودار 4-2. نمودار حجم حفره بر حسب قطر حفره……………………………………………………………………………..171

    نمودار 4-3. منحني روند تغيير بازده با تغيير مقدار جرم كاتاليست…………………………………………………….174

    نمودار 4-4. روند تغيير بازده با تغيير ميزان دوپانت……………………………………………………………………………..176

    نمودار 4-5. مقایسه‌ی میزان راندمان در نتیجه‌ی مقادیر متفاوت دوپانت……………………………………………177

     نمودار 4-6. منحني روند تغيير بازده با تغيير مقدار اکسیدانت H2O2………………………………………………….178

    نمودار 4-7. مقایسه‌ی میزان راندمان در نتیجه‌ی تغيير مقدار اکسیدانت H2O2…………………………………178

    نمودار 4-8. مقایسه‌ی میزان راندمان در نتیجه تغيير مدت زمان تابش‌دهي……………………………………….180

    نمودار 4-9. مقایسه‌ی میزان راندمان در نتیجه تغيير نوع تابش نور…………………………………………………….182

    نمودار 4-10. مقایسه‌ی میزان راندمان در نتیجه افزايش حجم خوراك اولیه………………………………………184

    نمودار 4-11. مقايسه‌ی‌ میزان راندمان بين فوتوكاتاليست‌هاي گروه (الف)………………………………………….189

    نمودار 4-12. روند تغییر بازده با تغییر میزان TiO2(P25) در فوتوکاتالیست‌های (الف)……………………..191

    نمودار 4-13. مقايسه میزان راندمان بين فوتوكاتاليست‌هاي گروه (ج)………………………………………………..192

    نمودار 4-14. مقايسه میزان راندمان بين كل فوتوكاتاليست‌هاي Loading………………………………………..193

    نمودار 4-15. مقايسه میزان راندمان بين فوتوكاتاليست‌هاي گروه (د)…………………………………………………194

    نمودار 4-16. روند تغییر بازده با تغییر میزان TiO2(P25) در فوتوکاتالیست‌های (د)…………………………195

    نمودار 4-17. مقايسه میزان راندمان بين فوتوكاتاليست‌هاي گروه “ه”………………………………………………..199

    نمودار 4-18. مقايسه میزان راندمان بين فوتوكاتاليست‌هاي گروه (ت)………………………………………………200

    نمودار 4-19. مقايسه میزان راندمان با کاتالیست‌های  Dopping دو و سه جزئي………………………………201

    نمودار 4-20. مقايسه ميزان راندمان گوگردزدايي اكسايشي، ميان كل فوتوكاتاليست‌‌ها……………………..202

    نمودار 4-21. نمودار نتایج qt بر حسب t……………………………………………………………………………………………….211

    نمودار 4-22. نمودار نتایج مدل سینتیکی لاگرگرن (سینتیک شبه مرتبه‌ی اول)………………………………211

    نمودار 4-23. نمودار نتایج مدل سینتیکی الوویچ (سینتیک شبه مرتبه‌ی اول)………………………………….212

    نمودار 4-24. نمودار نتایج مدل سینتیکی بلانچارد (سینتیک شبه مرتبه‌ی‌ دوم)……………………………212

فهرست اشکال

     عنوان                                            صفحه

    شکل 1-1. مقايسه انرژي فعالسازي همراه/بدون كاتاليزور………………………………………………………………………6

    شکل 1-2. ساختار نیمه رسانا………………………………………………………………………………………………………………….8
شکل 1-3. افزایش شکاف انرژی در راستای کاهش تعداد ذرات…………………………………………………………….11

    شکل 1-4. شماتيک فرآيند فوتوکاتاليستي……………………………………………………………………………………………..13

    شکل 1-5. تراز انرژی فلز………………………………………………………………………………………………………………………….16

    شکل 1-6. توزیع اندازه حفره‌‌ها در جاذب‌های مختلف……………………………………………………………………………22

    شکل 1-7. شماتیک دستگاه آزمایشگاهی برای واکنش‌های هیدروکراکینگ کاتالیستی……………………….39

    شکل 2-1. اثر میزان گوگرد در سوخت دیزل روی ذرات معلق خروجی موتورهای دیزلی…………………….43

    شکل 2-2. اثر میزان گوگرد بر تبدیل اکسیدهای نیتروژن……………………………………………………………………..44

    شکل 2-3. توزیع ترکیبات گوگردی در سوخت‌های مورد استفاده در صنایع حمل و نقل…………………….47

    شکل 2-4. فرآیندهای متفاوت گوگردزدایی……………………………………………………………………………………………47

    شکل 2-5. شمایی از فرآیند HDS………………………………………………………………………………………………………….48

    شکل 2-6. انواع ترکیبات گوگردی و سرعت واکنش HDS آن‌ها را برحسب نقطه جوش…………………….50

    شکل 3-1. تصویر SEM نمونه TiO2 (P25)…………………………………………………………………………………………..61

    شکل 3-2. تصویر TEM نمونه TiO2 (P25)…………………………………………………………………………………………..61

    شکل 3-3. دیفراکتوگرام XRD نانوزئولیت فوجاسیت NaX با درجه کریستالیته‌ی بالا………………………..64

    شکل 3-4. تصویر SEM نانوزئولیت NaX……………………………………………………………………………………………..65

    شکل 3-5. تصویر TEM نانوزئولیت NaX……………………………………………………………………………………………..65

    شکل 3-6. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(1)…………………………………………………………………69

    شکل 3-7. آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست Pcat(1)………………………………………………………………………………69

    شکل 3-8. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(2)…………………………………………………………………70

    شکل 3-9. آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست Pcat(2)………………………………………………………………………………70

    شکل 3-10. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(3)………………………………………………………………71

    شکل 3-11. آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست Pcat(3)……………………………………………………………………………71

    شکل 3-12. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(5)………………………………………………………………72

    شکل 3-13. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست‌های بخش (3-3-3-الف)………………………………………………….73

    شکل 3-14. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست‌های بخش (3-3-3-ب)……………………………………………………74

    شکل 3-15. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست‌های بخش (3-3-3-ج)…………………………………………………….76

    شکل 3-16. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(12)……………………………………………………………78

    شکل 3-17. آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست Pcat(12)…………………………………………………………………………78

    شکل 3-18. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(14)……………………………………………………………79

    شکل 3-19. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست‌های بخش (3-3-3-د)…………………………………………………….80

    شکل 3-20. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(16)……………………………………………………………82

    شکل 3-21. تصویر SEM برای فوتوکاتالیست Pcat(16)……………………………………………………………………….82

     شکل 3-22. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(19)……………………………………………………………84

    شکل 3-23. تصویر SEM برای فوتوکاتالیست Pcat(19)………………………………………………………………………84

    شکل 3-24. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست‌های بخش (I) (3-3-3-ه)……………………………………………….86

    شکل 3-25 . دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(23)…………………………………………………………..88

    شکل 3-26. تصویر SEM برای فوتوکاتالیست Pcat(23)……………………………………………………………………….88

    شکل 3-27. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست‌های بخش (II) (3-3-3-ه)………………………………………………89

    شکل 3-28. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(24)……………………………………………………………90

    شکل 3-29. تصویر مربوط به فوتوکاتالیست بخش (III) (3-3-3-ه)……………………………………………………90

    شکل 3-30. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(25)……………………………………………………………91

    شکل 3-31. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(26)……………………………………………………………92

    شکل 3-32. تصویر SEM برای فوتوکاتالیست Pcat(26)………………………………………………………………………93

    شکل 3-33. تصویر مربوط به فوتوکاتالیست‌های بخش (IV) (3-3-3-ه)…………………………………………….93

    شکل 3-34. تصویر مربوط به فوتوکاتالیست‌های بخش (3-3-3-ت)…………………………………………………….96

    شکل 3-35. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(29)……………………………………………………………97

    شکل 3-36. نتایج FESEM برای فوتوکاتالیست Pcat(29) پس از کلسیناسیون………………………………….97

    شکل 3-37. نتایج EDXA برای فوتوکاتالیست Pcat(29)……………………………………………………………………..98

    شکل 3-38. نتایج BET/BJH  برای فوتوکاتالیست Pcat(29)………………………………………………………………98

    شکل 3-39. طیف جذبی نانوذرات TiO2 و Pcat (29) دیسپرس شده در رزین اپوکسی………………………100

    شکل 3-40. نماهایی از راکتور فوتوشیمیایی طراحی شده جهت فرآیند گوگردزدایی…………………………..101

    شکل 3-41. شمایی از دستگاه GC-MS………………………………………………………………………………………………..105

    شکل 3-42. کروماتوگرام GC-MS مربوط به نمونه استاندارد (ppm) 10……………………………………………106

    شکل 3-43. کروماتوگرام GC-MS مربوط به نمونه استاندارد (ppm) 50……………………………………………106

    شکل 3-44. کروماتوگرام GC-MS مربوط به نمونه استاندارد (ppm) 100…………………………………………107

    شکل 3-45. کروماتوگرام GC-MS مربوط به نمونه استاندارد (ppm) 200…………………………………………107

    شکل 3-46. منحنی کالیبراسیون دستگاه  GC-MS……………………………………………………………………………..108

    شکل 3-47. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (4-الف)…………………………………………………………….110

    شکل 3-48. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (11-ب)……………………………………………………………112

    شکل 3-49. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (15-ج)…………………………………………………………….114

    شکل 3-50. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (18-د)……………………………………………………………..115

    شکل 3-51. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (23-د)……………………………………………………………..117

    شکل 3-52. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (26-د)……………………………………………………………..118

    شکل 3-53. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (38-د)……………………………………………………………..122

    شکل 3-54. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (40-د)……………………………………………………………..123

    شکل 3-55. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (42-د)……………………………………………………………..124

    شکل 3-56. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (48-ه)………………………………………………………………126

    شکل 3-57. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (51-ه)……………………………………………………………..127

    شکل 3-58. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (53-ه)……………………………………………………………..128

    شکل 3-59. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (54-ه)……………………………………………………………..129

    شکل 3-60. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (55-ه)……………………………………………………………..130

    شکل 3-61. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (57-ه)………………………………………………………………131

    شکل 3-62. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (61-ه)………………………………………………………………132

    شکل 3-63. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (62-ه)………………………………………………………………133

    شکل 3-64. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (63-ه)………………………………………………………………134

    شکل 3-65. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (66-ز)………………………………………………………………135

    شکل 3-66. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (68-ز)، بخش (I)……………………………………………..136

    شکل 3-67. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (68-ز)، بخش (II)……………………………………………137

    شکل 4-1. تصاویر SEM برای نمونه‌های مختلف نانوزئولیت NaX……………………………………………………….144

    شکل 4-2. دیفراکتوگرام XRD  نانوزئولیت NaX به همراه اندیس‌‌های میلر هر پیک…………………………145

    شکل 4-3. تصویر SEM نانوذرات زئولیت فوجاسیت NaX  با بزرگ‌نمایی (nm) 500………………………..147

    شکل 4-4. تصویر TEM نانوذرات زئولیت فوجاسیت NaX………………………………………………………………147

    شکل 4-5. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(1) به همراه اندیس‌های میلر………………………………148

    شکل 4-6. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(2) به همراه اندیس‌های میلر………………………………150

    شکل 4-7. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(3) به همراه اندیس‌های میلر………………………………151

    شکل 4-8. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(5) به همراه اندیس‌های میلر………………………………152

    شکل 4-9. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(12) به همراه اندیس‌های میلر…………………………….153

    شکل 4-10. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(14) به همراه اندیس‌های میلر………………………….154

    شکل 4-11. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(16) به همراه اندیس‌های میلر………………………….155

    شکل 4-12. تصویر SEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(16)……………………………………………………………….156

    شکل 4-13. طيف سنجي پاشندگي انرژي اشعه ایکس نانوذرات Pcat(16)………………………………………….157

    شکل 4-14. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(19) به همراه اندیس‌های میلر………………………….158

    شکل 4-15. تصویر SEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(19)……………………………………………………………….159

    شکل 4-16. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(23) به همراه اندیس‌های میلر………………………….160

    شکل 4-17. تصویر SEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(23)……………………………………………………………….161

    شکل 4-18. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(24) به همراه اندیس‌های میلر………………………….162

    شکل 4-19. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(25) به همراه اندیس‌های میلر………………………….163

    شکل 4-20. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(26) به همراه اندیس‌های میلر………………………….164

    شکل 4-21. تصویر SEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(26)……………………………………………………………….165

    شکل 4-22. طيف سنجي پاشندگي انرژي اشعه ایکس نانوذرات Pcat(26)………………………………………….166

    شکل 4-23. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(29) به همراه اندیس‌های میلر………………………….167

    شکل 4-24. تصویر FESEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(29)………………………………………………………….168

    شکل 4-25. طيف سنجي پاشندگي انرژي اشعه ایکس نانوذرات Pcat(29)………………………………………….169

    شکل 4-26. شکل واقعی حلقه‌ی هیسترسیس نوع (D) و شکل شماتیک حفره‌ها……………………………….171

    شکل 4-27. نتایج کمی آنالیز GC-MS، نمونه‌ی قبل از فرآیند گوگردزدایی………………………………………205

    شکل 4-28. نتایج کمی آنالیز GC-MS، نمونه‌ی بعد از فرآیند گوگردزدایی……………………………………….206

    شکل 4-29. کروماتوگرام حاصل از آنالیز GC-MS، مربوط به نمونه بعد از گوگردزدایی……………………..207

    شکل 4-30. نتایج Mass حاصل از آنالیز نمونه‌ی مربوط به بعد از گوگردزدایی…………………………………..207

    شکل 4-31. نتایج Mass حاصل از آنالیز نمونه‌ی مربوط به بعد از گوگردزدایی…………………………………..208

    شکل 4-32. نتایج Mass حاصل از آنالیز نمونه‌ی مربوط به بعد از گوگردزدایی…………………………………..208

    شکل 4-33. محصول تولید شده در نتیجه‌ی فرآیند تخریب فوتوکاتالیستی………………………………………..210

قبلا حساب کاربری ایجاد کرده اید؟
گذرواژه خود را فراموش کرده اید؟
Loading...
enemad-logo