%41تخفیف

دانلود پروژه:تهيه، شناسايي و مطالعه ترکيبات آزافسفر و برخي کمپلکس‌هاي آنها

تعداد47صفحه در فایل word

رساله دوره دکتری شيمي (معدنی)

تهيه، شناسايي و مطالعه ترکيبات آزافسفر و برخي کمپلکسهاي آنها

چکيده

در اين پژوهش ترکيبات آزافسفر جديد شامل فسفريک‌تری‌آميد(284) RCONHPOX2 ،آميدوفسفات و فسفاميک‌اسيد (3729) RCONHPO(OR′)2، آزافسفولان، آزا و اکسازافسفرينان (5038) RCONHPOY ، نمک های آميدوفسفات (5851) NaRCONPOZ2 و نمک‌های تترا‌آمينو‌ فسفونيم (6260) P(NHR″)4Cl تهيه شدند. در ترکيبات فوق R مي‌تواند هر يک از گروه‌هاي پارا، متا و يا ارتو نيترو‌فنيل باشد، X استخلاف دي‌متيل يا دي‌اتيل‌آمين، پيروليدين، مورفولين، متيل يا اتيل‌آمين، ايزوپروپيل و يا ترشری بوتيل آمين، R′ هیدروژن ، متيل و يا اتيل است. Y می‌تواند 1،2-فنيلن‌دی‌آمين، 1،2- اتيلن‌دی‌آمين، 1،3- دی‌آمينو‌پروپان، 2،2- دی‌متيل 1،3- دی‌آمينو‌پروپان و یا 3- آمينو 1- پروپانول باشد. Z استخلاف متوکسی، اتوکسی و يا آمين‌های نوع دوم X بوده و R″ مشتقات 2- کلرو، 4- فلورو و 4- متوکسی بنزيل می‌باشد. ترکیبات حدواسط فسفرآمیدیک دی‌کلرید (31) RCONHPOCl2 به‌عنوان ماده اولیه برای تهیه بیشتر ترکیبات استفاده شدند. از واکنش برخی آزافسفرها با فلزات لانتانيدی کمپلکس‌های (6663) Ln(NO3)3(solv)[HL]2  و (7667) Ln(Phen)[L′]3  حاصل گرديد. در اين فرمول‌ها HL مولکول خنثی

 4-NO2-C6H4C(O)N(H)P(O)(NC4H8O)2، L’ لیگاند آنيونی 4-NO2-C6H4C(O)NP(O)(N(CH3)2)2 و يا  4-NO2-C6H4C(O)N(H)P(O)(N(C2H5)2)2 می‌باشد. تمامی ترکيبات تهيه شده توسط دستگاه‌های NMR، IR، Mass و X-Ray مورد شناسايی و مطالعه قرار گرفتند. سه ترکيب پيشتر گزارش شده (59) P(NHCH2Ph)4Cl، (77) PhCONHPO(NHCH2Ph)2 و (78) PhCONHPO(NHCH2C(Et)C4H9)2  تهيه و مطالعات ساختاری بيشتری بر روی آنها صورت گرفت. تغيير گروه های متصل به فسفر، تشکیل نمک و کمپلکس شدن ترکيبات آزافسفر باعث تغييرات قابل توجهی در ثابت‌های جفت‌شدگی فسفر-کربن، فسفر-هيدروژن، جابجايی شيميايی فسفر، کربن و پروتون‌ها، فرکانس‌های کششی و جهت‌گیری فضایی اتصالاتی مانند P=O و C=O، همچنين طول و زوايای پيوندی می‌گردد.

کلمات کليدی: آزافسفر، فسفرآميد، آزافسفرينان، آزافسفولان، آميدوفسفات، کمپلکس لانتانیدی، ثابت جفت‌شدگی، فلورسانس.

 

 

آزافسفر[1] به ترکيباتي گفته مي‌شود که در ساختار آنها يک يا چند پيوند P-N وجود داشته باشد. اين ترکيبات  شامل چندين گروه عمده مي شوند که از جمله آنها مي توان فسفرآميد، آزافسفولان، آزافسفرينان، آميدوفسفات، فسفاميک‌اسيدها، نمک‌های آمينوفسفونيوم و … را نام برد. هر دسته از اين ترکيبات کاربردهاي فراواني در صنعت، علوم شيمي و پزشکي دارند که شکل 1-1 ساختار تعدادی از آنها را نشان می‌دهد. برخي داروهاي ضد سرطان[2] (a)، مهارکننده‌هاي آنزيم‌هايي مانند اوره‌آز[3](b) و استيل‌کولين‌استرآز[4](c)، کاتاليزور واکنش‌هايي مانند فلوراسيون[5] حلقه هاي بنزني (d) و آليلاسيون هاي انانتيوگزين[6] (e)، استخراج کاتيون‌هاي فلزات دسته لانتانيدی(f)، تهيه کمپلکس‌های با خواص فلورسانس جالب برای ساخت قطعات الکترونيکی نوری و مرکب‌های نامرئی و … را مي‌توان از جمله کاربردهاي اين مواد دانست ]7-1[.

شکل 1-1. ساختار برخی ترکیبات آزافسفر با کاربردهای صنعتی و پزشکی

وجود عامل -P(O)NHC(O)- در ساختار ترکيبات به علت دارا بودن هم‌زمان گروه‌هاي فسفريل و پپتيدي در يک مولکول مي‌تواند باعث بروز خواص بيولوژيکی جالبي در آنها گردد و در واکنش‌هاي تشکيل کمپلکس نيز اين مواد مي‌توانند بصورت تک‌دندانه ( از طريق گروه P=O ) ويا دو‌دندانه ( از طريق گروه‌های C=O و P=O)  ظاهر شوند]9,8[، لذا مطالعه بر روي اينگونه مواد در دهه اخير بيشتر مورد توجه محققين بوده است.

در سال‌های گذشته تعداد قابل توجهی از ترکيبات با فرمول عمومی RCONHPOX2 و RCONHPOY تهيه و مطالعات مختلف طيفی، ساختاری و بيولوژيکی بر روی آنها انجام گرفته که در این ترکیبات R هر يک از گروه‌های CF3 ، CCl3 ، CHF2 ، CHCl2 ، C6H5 ، p-ClC6H4 ، p-FC6H4 و p-MeC6H4 ، X شامل آمين‌های حلقوی و غيرحلقوی و Y نيز انواع دی‌آمين آليفاتيک و آروماتيک بوده است.]13-10[

تعداد محدودی از کمپلکس‌های لانتانيدی با کرباسيل‌آميدوفسفات‌ها[7] (فسفرآميدهای دارای عاملC(O)NP(O) ) در سنوات اخیر توسط برخی محققین گزارش شده اند ]15,14[. با توجه به اهميت و کاربرد زياد اين کمپلکس‌ها، یافتن روش‌های مناسب تهیه و همچنین مطالعه خواص شیمیایی و فیزیکی آنها جایگاه مهمی در کارهای تحقیقاتی دارد.

پیش از این دانشمندان تعدادی از نمک‌های تتراآمينوفسفونيم را تهيه و خواص شيميايی آنها را مورد مطالعه قرار داده‌اند لیکن در این میان رویکرد خاصی به مطالعات طیفی و ساختاری وجود نداشته است ]16[.

[1] Azaphosphorus

[2] Anticancer drugs

[3] Urease inhibitors

[4] Acethylcholine Esterase

[5] fluorinating

[6] Enantioselective  allylation

[7] Carbacylamidophosphates

قبلا حساب کاربری ایجاد کرده اید؟
گذرواژه خود را فراموش کرده اید؟
Loading...
enemad-logo