%36تخفیف

دانلود پروژه:آزمایش و مدل سازی حلالیت CaSO4در محلول آبی K2SO4 و NaClدر دماهای مختلف و فشار اتمسفری با استفاده از  الکترود گزینشیCa2+

تعداد119صفحه در فایل word

کارشناسی ارشد مهندسی نفت

مخازن هیدروکربوری

آزمایش و مدل سازی حلالیت CaSO4در محلول آبی K2SO4 و NaClدر دماهای مختلف و فشار اتمسفری با استفاده از

 الکترود گزینشیCa2+

چکیده

سولفات کلسیم از جمله رسوبات رایج در صنعت نفت محسوب می­شود. مهم­ترین اقدام در پیش­گیری از وقوع و کاهش خسارات ناشی از چنین رسوبی، امکان پیش­بینی رسوب­دهی آن است. برای توسعه مدل­های پیش بینی کننده­ی حلالیت نمک­ها، نیاز به دانستن خواص ترمودینامیکی محلول­های الکترولیتی است که یکی از مهمترین آن­ها میزان حلالیت نمک­ها در محلول­های آبی است.  از آنجایی که عمده محلول­های آبی در صنعت نفت، آمیخته­ای از یون­های مختلف هستند، برهم­کنش بین یون­ها اثر مهمی بر حلالیت کلسیم سولفات دارد. یکی از ابزارهای متداول برای اندازه­گیری غلظت یون­ها، الکترودهای گزینشی هستند. این نوع از الکترود، تنها نسبت به یک یون پاسخ می­دهد و بنابراین امکان اندازه­گیری غلظت یون دلخواه در محلول آبی را فراهم می­کند.

در این تحقیق حلالیت ژیپسوم (CaSO4.2H2O) در محلول آبی حاوی مولالیته­های مختلف از K2SO4 و NaCl،  با استفاده از الکترود گزینشی Ca2+ مورد اندازه­گیری قرار گرفت. با اندازه­گیری پتانسیل الکتریکی به وسیله الکترود گزینشی و استفاده از معادله نیکولسکی-ایسمن، فعالیت یون بدست می­آید و برای تبدیل فعالیت به غلظت نیاز به دانستن ضریب فعالیت یون است. بنابراین، تاثیر یون­های SO4، K+ و Na+ بر ضریب فعالیت Ca2+ مورد آزمایش قرار گرفتند. سپس پارامترهای برهم­کنش معادلات خشکبارچی و ورا و همچنین لین و لی با برازش داده­ها بدست آمدند. بررسی­ها نشان داد که معادله خشکبارچی و ورا توانایی خوبی در پیش بینی ضریب فعالیت یون­ها در حضور چندین نوع یون مختلف را دارد. در حالی که معادله لین و لی در این امر ناموفق است.

داده­های حلالیت بدست آمده برای ژیپسوم در محلول آبی نشان داد که K2SO4 موجب کاهش حلالیت ژیپسوم می­شود، حال آنکه NaCl افزایش حلالیت را به دنبال دارد. اندازه­گیری در دماهای  oC15،  oC25 وoC35 افزایش اندک حلالیت ژیپسوم با دما را نشان داد. با برازش مدل E-NRTL بر داده­های حلالیت ، پارامترهای برهم­کنش نمک-نمک در سامانه مورد بررسی، بدست آمد.

واژه­های کلیدی:حلالیت، ژیپسوم،الکترود گزینشی، ضریب فعالیت، برهم­کنش

فهرستعلائم و نشانه­ها ت‌

فهرستجداول. ج‌

فهرستشکل­ها ح

فصلاول: مقدمه. 1

1-1 مقدمه 1

1-2 اهدافوساختارپایاننامه 4

فصلدوم : مروریبرمطالعاتانجامشده 1

2-1 مقدمه 6

2-2 ترمودینامیکانحلالنمک… 7

2-2-1 معرفیسولفاتکلسیم 7

2-2-2 مدلسازیحلالیتنمک… 8

2-2-3 مدلهایضریبفعالیتمتوسط. 10

2-2-3-2 مدل­هایترکیبموضعی. 13

2-2-3-2-1 مدلE-NRTL. 13

2-2-3-2-2 مدلترکیبموضعیE-NRTL-NRF. 16

2-2-4 شاخصاشباع. 17

2-3 پتانسیومتری. 18

2-3-1 الکترودگزینشی. 19

2-3-2 الکترودمرجع. 20

2-3-3 سازوکاراندازه­گیریپتانسیلباالکترودگزینشی. 21

2-3-4 معادلهنیکولسکی-ایسمن. 22

2-3-5 ضریبگزینش.. 23

2-4 ضریبفعالیتیون. 25

2-5 کارهایآزمایشگاهیتاکنونانجامشده 31

فصلسوم : دستگاه،موادوروشکار. 6

3-1 مقدمه 37

3-2 دستگاه 38

3-3 موادآزمایشگاهی. 38

3-4 آزمایش.. 40

3-4-1 کالیبره کردن……………………………………………………………………………………………………..40

3-4-2 ضریبگزینش.. 41

3-4-3 اندازه­گیریضریبفعالیت.. 41

3-4-4 اندازه­گیریپتانسیلمحلولاشباعازسولفاتکلسیم 43

فصلچهارم : نتایجوبحث. 45

4-1 مقدمه 45

4-2 کالیبره کردن. 46

4-3 ضریبگزینش.. 50

4-4 ضریبفعالیت.. 53

4-5 ارزیابیمعادلهلینولی. 64

4-6 حلالیت.. 65

4-7 مدلسازی. 77

4-8 شاخصاشباع. 82

فصلپنجم : نتیجه­گیریوپیشنهادها 87

5-1 نتیجه­گیری. 87

5-2 پیشنهادها 88

مراجع. 89

پیوست الف : مدل­های ضریب فعالیت یون منفرد

پیوست ب : داده­های آزمایشگاهی

واژه نامه فارسی به انگلیسی

واژه نامه انگلیسی به فارسی

 

فهرست علائم و نشانه­ها

ثابت دبای هوکل، Kg1/2 mol-1/2 0.39

تراکم پذیری در فشار ثابت

ثابت الکترود

پتانسیل اندازه­گیری شده توسط الکترود گزینشی یون i

پتانسیل تماس مایع

قدرت یونی مولال

قدرت یونی کسر مولی

ضریب گزینش الکترود یون i نسبت به یون j

حاصل­ضرب حلالیت

G

عبارت بولتزمن-گیبس

شیب الکترود

پارامتر برهم­کنش بین یونی

پارامتر برهم­کنش بین یونی

پتانسیل الکتریکی

ثابت فارادی،  coulombs.mol-196458

آنتالپی

ثابت جهانی گازها،  J mol1 K18.314

پارامتر حلال پوشی

شاخص اشباع

دما، کلوین

کسر بدون حلال

کسر مولی موضعی

فعالیت

پارامتر نزدیکی

غلظت، مولار

انرژی آزاد گیبس

غلظت، مولال

کسر مولی

بار الکتریکی

 

علائم یونانی

ضریب فعالیت متوسط

رسانایی معادل

اختلاف

ثابت، 0.2

ضریب فعالیت

تابع هدف

ثابت، 1.29

پارامتر نزدیک­ترین فاصله

پارامتر برهم­کنش مدل E-NRTL

 

بالا نویس

حالت استاندارد

رقت بینهایت

غلظت کم

برد-بلند

برد-کوتاه

مقدار محاسبه شده

مقدار آزمایشگاهی

تعداد مولکول آب در بلور نمک

 

پایین نویس

آنیون

+

کاتیون

یون

یون متداخل

محلول نمونه

محلول داخل الکترود مرجع

 

فهرست جداول

جدول2-1رساناییمعادلحدیبرایتعدادیازیون­ها 23

جدول2-2پژوهش­هایانجامشدهبرایتعیینضریبفعالیتیون­ها 28

جدول2-3خلاصه­ایازپژوهش­هایانجامشدهپیرامونکاربردالکترودگزینشی. 35

جدول3-1مشخصاتنمک­هایمورداستفادهدرآزمایش. 39

جدول4-1شیبوثابت­هایحاصلازکالیبراسیونالکتروددردماهایمختلف. 47

جدول4-2آنتالپی­هایتبادلیونیبدستآمدهبرایغشاءالکترودمورداستفاده. 50

جدول4-3پارامترهایبرهم­کنشمورداستفادهدربهینه­سازی.. 54

جدول4-4پارامترهایبرهم­کنشبدستآمدهازبرازشضرایبفعالیتیونکلسیمCa2+. 54

جدول4-5پارامترهایبرهم­کنشمورداستفادهدرمدلسازی. 77

جدول4-6 آنتالپی،ظرفیتگرماییوانرژیآزادگیبستشکیلتعدادیازنمک­ها .79

جدول4-7پارامترهایبرهم­کنشحاصلازبرازشمدلE-NRTLبردادههایحلالیتژیپسدرسامانهK2SO4-CaSO4.2H2O. 80

جدول4-8پارامترهایبرهم­کنشحاصلازبرازشمدلE-NRTLبردادههایحلالیتژیپسدرسامانهNaCl-CaSO4.2H2O. 81

جدول4-9پارامترهایبرهم­کنشحاصلازبرازشمدلE-NRTLبردادههایحلالیتژیپسدرسامانهNaCl-K2SO4-CaSO4.2H2O……………………………………………………………………………………………….82

 

فهرست شکل­ها

شکل 1-1 ترکیب الکترولیتی شورابه میدان فورتیس و آب بکار رفته برای سیلاب زنی آن………………..2

شکل2-1حلالیتفازهایمختلفسولفاتکلسیمبرحسبدما…………………………………………………….…7

شکل2-2انواعسلدرمدلترکیبموضعی. 14

شکل 2-3 (الف) ساختارالکترودمرجع; (ب) ساختارالکترودگزینشی. 21

شکل2-4 خطوطکالیبراسیونیوناصلیiویونمتداخلj. 25

شکل2-5روندنمایاندازه­گیریضریبفعالیتیونمنفرد. 27

شکل3-1 دستگاهمورداستفادهدرآزمایش.. 39

شکل4-1 کالیبراسیونالکترودگزینشیCa2+درمحلولCaCl2……………………………………….47

شکل4-2کالیبراسیونالکترودگزینشیCa2+درمحلولNaCl. .48

شکل4-3کالیبراسیونالکترودگزینشیCa2+درمحلولKCl 49

شکل4-4ضریبگزینشالکترودCa2+نسبتبهNa+برحسبغلظتNa+دردماهای مختلف……51

شکل4-5ضریبگزینشالکترودCa2+نسبتبهK+برحسبغلظتK+دردماهایمختلف. 51

شکل4-6ضریبگزینشالکترودCa2+نسبتبهNa+برحسبدما. 52

شکل4-7ضریبگزینشالکترودCa2+نسبتبهK+برحسبدما.. 52

شکل4-8روندنمایتعیینضریبفعالیتیونCa2+. 53

شکل4-9 روندنمایتعیینپارامترهایمعادلاتخشکبارچی-وراولین-لی. 55

شکل4-10ضریبفعالیتCa2+برحسبغلظتCaCl2افزودهشدهبهمحلولحاوی. CaSO4.. 56

شکل4-11ضریبفعالیتCa2+برحسبغلظتCaCl2افزودهشدهبهمحلولحاوی. KCl.. 57

شکل4-12ضریبفعالیتCa2+برحسبغلظتCaCl2افزودهشدهبهمحلولحاوی. NaCl 57

شکل4-13 ضریبفعالیتK+برحسبمولالیتهClدرکسرمولالمختلفاز+Na.. 59

شکل4-14ضریبفعالیتNa+برحسبمولالیتهCl-درکسرمولالمختلفاز+Na.. 60

شکل4-15ضریبفعالیتCa2+برحسبمولالیتهCaCl2 61

شکل4-16 ضریب فعالیت متوسط CaCl2 در محلول آبی  CaCl2-NaCl…………………………………………62

شکل4-17ضریبفعالیتمتوسطCaCl2درمحلولآبی CaCl2-KCl.. 63

شکل4-18ضریبفعالیتمتوسطCaCl2درمحلولآبی CaCl2-KCl-NaCl. 63

شکل4-19ضریبفعالیتNO3درمحلولآبیKNO3وNaNO3. 65

شکل4-20پیشبینیضریبفعالیتClدرمحلولآبیKClوNaCl. 65

شکل4-21روندنمایتبدیلپتانسیلالکتریکیبهغلظتCa2+. 66

شکل4-22تستپراشاشعه­ی Xازرسوبجامد. 68

شکل4-23راستیآزمایینتایجبدستآمدهبرایحلالیتسولفاتکلسیمدردمایoC35. 68

شکل4-24راستیآزمایینتایجبدستآمدهبرایحلالیتسولفاتکلسیمدردمایoC25. 69

شکل4-25راستیآزمایینتایجبدستآمدهبرایحلالیتسولفاتکلسیمدردمایoC15. 69

شکل4-26غلظتCa2+درمحلولاشباعازسولفاتکلسیمدردمایoC35. 70

شکل4-27غلظتCa2+درمحلولاشباعازسولفاتکلسیمدردمایoC25. 71

شکل4-28غلظتCa2+درمحلولاشباعازسولفاتکلسیمدردمایoC15. 71

شکل4-29فضایبارداراطرافیون­ها. 72

شکل4-30حلالپوشییون­هابهوسیلهمولکول­هایآبدرمحلول­هایآبی. 72

شکل4-31مولالیتهCa2+درمحلولآبیاشباعازسولفاتکلسیمدمایoC35. 73

شکل4-32مولالیتهCa2+درمحلولآبیاشباعازسولفاتکلسیمدردمایoC25. 73

شکل4-33مولالیتهCa2+درمحلولآبیاشباعازسولفاتکلسیمدردمایoC15. 74

شکل4-34غلظت Ca2+درمحلولاشباعازسولفاتکلسیمدردماهایمختلف. 75

شکل4-35 روند افزایش حلالیت ژیپس در محلول آبی حاوی NaCl……………………………………………..76

شکل4-36روندنمایاجرایمدلسازی. 78

شکل4-37برازشمدلE-NRTLبرداده­هایحلالیتژیپسدرسامانهK2SO4-CaSO4.2H2O…. 80

شکل4-38برازشمدلE-NRTLبرداده­هایحلالیتژیپسدرسامانهNaCl-CaSO4.2H2O. 81

شکل4-39برازشمدلE-NRTLبرداده­هایحلالیتژیپسدرسامانهNaCl-K2SO4-CaSO4.2H2O. 83

شکل4-40روندنمایمحاسبه­یشاخصاشباع. 84

شکل4-41شاخصاشباعNa2SO4برحسبغلظتسولفاتکلسیمافزودهشده 85

شکل4-42شاخصاشباعK2SO4برحسبغلظتسولفاتکلسیمافزودهشده 85

شکل4-43شاخصاشباعCaCl2برحسبغلظتسولفاتکلسیمافزودهشده. 86

قبلا حساب کاربری ایجاد کرده اید؟
گذرواژه خود را فراموش کرده اید؟
Loading...
enemad-logo