%36تخفیف

دانلود پروژه:سنتز،شناسایی و مطالعه ساختاربلوری، اسپکتروسکوپی و رفتارالکتروشیمیاییکمپلکس‌هایلانتانیمواورانیمبالیگاندهایپلی‌پیریدیلی

کارشناسي ارشد در رشته‌ی شیمی معدنی

تعداد112 صفحه در فایل word

سنتز،شناسایی و مطالعه ساختاربلوری، اسپکتروسکوپی و رفتارالکتروشیمیاییکمپلکس‌هایلانتانیمواورانیمبالیگاندهایپلی‌پیریدیلی

چکیده

در این تحقیق ابتدا یک کمپلکس جدید دو هستهای(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂تهیه شد و با استفاده از تکنیک‌های مختلف طیف‌سنجی همانندFT-IR ، UV-Vis، H-NMR¹و تکنیک ولتامتری چرخهای (CV) مورد مطالعه و شناسايي قرار گرفت. ساختار بلوری این کمپلکس با روش کریستالوگرافی اشعه X مطالعه شد. این کمپلکس در سیستم تری‌کلینیک (1=Z) با گروه فضایی Pī متبلور شده است. در این ترکیب یون‌های اورانیوم 6+، شکل هندسی دو هرمی با قاعده شش ضلعی منحرف شده را به خود می‌گیرد که در آن هر یون به دو اتم اکسیژن آزاد ، دو اتم اکسیژن از لیگاند نیترات و اتم‌های اکسیژن پل هیدروکسیدی متصل شده‌است. مطالعات کریستالوگرافی اشعهX نشان می‌دهد اکسیژن در این کمپلکس به صورت پل هیدروکسیدی بین دو اتم فلز قرار گرفته است.

سپس چهار کمپلکس:

[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]
[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]
[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂ (pydc)]^–
[La(III)(acac)ph(NH₂)(pydc)]

تهیه شد. ساختار این کمپلکس ها نیز توسط روش های FT-IRو UV-Vis، H-NMR¹ و تکنیک ولتامتری چرخهای (CV) مطالعه شده‌است. دادههای FT-IRنشان میدهد که لیگاند2،1-فنیلن دی آمین در این چهار کمپلکس از طریق دو اتم نیتروژن و لیگاند 6،2 –پیریدین دی کربوکسیلیک اسید از طریق اتم نیتروژن ودو اتم اکسیژن به یون فلزی لانتانیوم متصل شدهاند. طیف الکترونی ترکیبات بالا علاوه بر انتقالات درون لیگاندی انتقالات میدان لیگاند و انتقالات بار از نوع LMCT را نشان می‌دهد. به دلیل حلالیت پایین این ترکیبات مطالعات وابستگی حلال انجام نشده است. داده‌های الکتروشیمیایی در حلال DMSO موج‌های کاهشی و اکسایشی مربوط به زوج‌های U(V)/( IV)و U(VI)/( IV) و نیز موج های کاهشی مربوط به احیا تک الکترونی لیگاندها را نشان می‌دهد.

دسته: فنی و مهندسی, مهندسی شیمی برچسب: اسپکتروسکوپی و رفتارالکتروشیمیاییکمپلکس‌هایلانتانیمواورانیمبالیگاندهایپلی‌پیریدیلی, سنتز, شناسایی و مطالعه ساختاربلوریدانلود-پروژه-کارشناسی-ارشد-مقاله-پایان نامه-پژوهش-

توضیحات

فهرست مطالب

صفحه	موضوع
1	فصل اول: مقدمه
2	مقدمه
3	1-1-لانتانیدها
4	1-1-1- حالت‌های اکسایش پایدار
4	1-1-2- طیف های جذبی لانتانیدها
5	1-1-3- ساختمان الکترونی وخواص کلی لانتانیدها
5	1-1-4- ترکیباتی از فلز لانتانیوم
5	1-1-5- ویژگی‌های فلز لانتانیوم
6	1-2- اکتنیدها
8	1-2-1- ساختمان الکترونی؛ مقایسه با لانتانیدها
9	1-2-2-شعاع یونی
11	1-2-3- طیف‌های جذبی و خواص مغناطیسی
11	1-2-4-حالت های اکسایش ، شیمی فضایی .
14	1-2-5-اورانیوم
14	1-2-6-ترکیبات اورانیوم
21	1-3- شیمی 6،2- پیریدین دی کربوکسیلیک اسید (Dipic)
22	1-4-شیمی اورتو فنیلن دی آمین
25	1-5-شیمی 10،1- فنانترولین (phen)
26	1-5-1- روش های کلی سنتز ترکیبهای فنانترولین و مشتقات آنها
26	1-5-2-مشتقات الیگو فنانترولینی
27	1-6-1 ،10- فنانترولین-5،6- دی اون(فندایون)
27	1-6-1- روشهای سنتز فندایون
27	1-6-2- ویژگیهای فندایون در واکنشهای شیمیایی
29	1-7- استیل استون
30	1-8-6-متیل، 2، ׳2-بی‌پیریدین متیل ، بی پیریدین[6-Methyl-2,2´-bipyridine]
33	فصل دوم: بخش تجربی
34	2-1- مواد شیمیایی مورد استفاده
34	2-2- تهیه کمپلکس ها
35	(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂تهیه کمپلکس -1-2-2
35	2-2-2-تهیه لیگاند [ph(NH₃)(NH₂)][pydcH]
36	2-2-3- تهیه کمپلکس[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]
37	2-2-4-تهیهکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]
38	2-2-5-تهیهکمپلکس^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂ (pydc)]
39	2-2-6-تهیه کمپلکس[La(III) (acac)ph(NH₂)(pydc)]
41	فصل سوم: بحث و نتیجهگیری
42	3-1- روش های به کار رفته در شناسایی کمپلکس‌های سنتز شده
42	3-2- بررسیطیفزیرقرمز (IR)
43	3-2-1- بررسی طیف FT-IRکمپلکس (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂
43	3-2-2- بررسی طیف FT-IRلیگاند] [ph(NH₃)(NH₂)][pydcH
44	3-2-3- بررسی طیف FT-IRکمپلکس [La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]
44	3-2-4- بررسی طیف FT-IRکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]
44	3-2-5- بررسی طیف FT-IRکمپلکس^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]
45	3-2-6- بررسی طیف FT-IRکمپلکس [La(III) (acac)ph(NH₂)(pydc)]
45	3-3- اسپکتروسکوپی UV-Visible
46	3-3-1- بررسی طیفUV-VISکمپلکس (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂
47	3-3-2- بررسی طیفUV-VISکمپلکس[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]
47	3-3-3- بررسی طیفUV-VISکمپلکس [La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]
47	3-3-4- بررسی طیفUV-VISکمپلکس ^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]
48	3-4- ولتامتری چرخهای(CV)
51	3-5-1-بررسی طیفCVکمپلکس (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂
51	3-5-2-بررسی طیفCVکمپلکس[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]
52	3-5-3-بررسی طیفCVکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]
52	3-5-4- بررسی طیفCVکمپلکس^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]
52	3-5-5-بررسی طیفCVکمپلکس[La(III) (acac)ph(NH₂)(pydc)]
53	3-6-رزونانس مغناطیسی هسته
53	3-6-1-بررسی طیف¹H-NMRترکیب [ph(NH₃)(NH₂)][pydcH]
54	3-6-2-بررسی طیف¹H-NMRکمپلکس [La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]
54	3-6-3- بررسی طیف¹H-NMRکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]
54	3-6-4- بررسی طیف¹H-NMRکمپلکس^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]
55	3-7-داده های پراش پرتو- X و تحلیل ساختار
60	مراجع
69	پیوست

فهرست جداول

صفحه

عنوان جدول

5 جدول (1-1) ویژگی‌های فلز لانتانیم

7 جدول(1-2)عناصر اکتینید وبعضی از ویژگی‌های آن‌ها

10 جدول(1-3)-شعاع یونی برای یون‌های 3+

12 جدول(1-4)حالت‌های اکسایش عناصر اکتینیدها

13 جدول(1-5)شیمی فضائی اکتینیدها

16 جدول )1-6(هالیدهای اورانیوم الف

18 جدول(1-7)یون‌های عمده اکتینید در محلول آبی

23 جدول(1-8)مشخصات فیزیکی لیگاند فنیلن دی آمین در فرمهای مختلف

89 جدول1-خلاصه داده‌های کریستالوگرافی برای واحد بی‌تقارن

(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂

89 جدول2–طول پیوند(Å) برای کمپلکس

(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂

90 جدول3–زوایای پیوند )^°(برای کمپلکس(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂

91 جدول 4- مختصات اتمی کمپلکس (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂

فهرست شکل ها

صفحه	عنوان شکل
9	شکل(1-1): موقعیت نسبی تقریبی آرایش‌های الکترونی ²sⁿfو ²ds^1-ⁿfاز نظر انرژی برای اتم‌های لانتانید و اکتینید خنثی
11	شکل(1-2): شعاع یونی لانتانیدها واکتینیدها
22	شکل(1-3): الگو های مختلف پیوند 2 ،6- پیریدین دی کربوکسیلیک اسید با فلزات
23	شکل (1-4): ساختار مولکولی اورتو فنیلن دی آمین
24	شکل)1-5): رفتار الکتروشیمی اورتو فنیلن‌دی‌آمین
25	شکل)1-6(: نمایش شماتیک حالت های اکسایش و فرایند اکسایش – کاهش کمپلکس تترا آمین روتنیوم با اورتو فنیلن دی آمین.
25	شکل)1-7:(رفتار اکسایش-کاهش کمپلکس[Pt(bzqn)(pda)](PF₆)
26	شکل (1-8):1،1- فنانترولین
27	شکل( 1-9): الف tatpp و ب tpphz
28	شکل(1-10): رفتار تغییرپذیر فندایون
28	شکل(1-11): واکنش فندیون با ZrCL₄ و ZrCp(Co)₂
28	شکل( 1-12 ):واکنش کمپلکس با فلزات واسطه با حالت اکسایش پایین
29	شکل(1- 13 ): واکنش فندایون با اسیدهای لوویس
30	شکل(1-14): ساختار لیگاند های 2′,2 – بي‌پيريدين، 1,10- فنانترولين و 6- متیل 2′,2 –بي‌پيريدين
31	شکل(1-15): سنتز–2′,2 – بي‌پيريدين
35	(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂شکل(2-1) ،ساختار
36	[ph(NH₃)(NH₂)][pydcHشکل(2-2) ساختار پیشنهادی
37	شکل(2-3): ساختار پیشنهادی کمپلکس[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]
38	شکل(2-4): ساختار پیشنهادی [La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]
39	[La(III)( phen–dione)ph(NH)₂(pydc)]شکل(2-5) ، ساختار پیشنهادی^–
40	[La(III) (acac)ph(NH₂)(pydc)]ساختار پیشنهادیشکل(2-6) ،
56	شکل( 3-1): ساختار مولکولی ترکیب (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂
57	شکل (3-2): مدل فضا پرکن ترکیب (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂
58	شکل (3-3): منظره سه بعدی نمودار انباشتگی ترکیب (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂در سلول واحد از دو دید متفاوت.
58	شکل(3-4): منظره سه بعدی نمودار انباشتگی ترکیب (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂با نمایش پیوند هیدروژنی
59	شکل (3-5): نمایش صفحه‌ عبوری از ترکیب ساخته شده
71	شکل 1- طیف FT-IRکمپلکس (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂ با استفاده از قرص KBr
72	شکل 2- طیف IR ترکیب 6،2- پیریدین دی کربوکسیلیک اسید با استفاده از قرص KBr
73	شکل 3- طیف IR ترکیب 2،1-فنیلین دی آمین (pda) با استفاده از قرص KBr
74	شکل4- طیف FT-IRکمپلکس [ph(NH₃)(NH₂)][pydcH] با استفاده از قرص KBr
75	شکل 5-طیف FT-IRکمپلکس La(III)‌ph(NH₂) (pydc) (NO₃)]با استفاده از قرصKBr
76	شکل 6-طیف FT-IRکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]با استفاده از قرصKBr
77	شکل7- طیف IR ترکیب فن دایون (phen-dion)با استفاده از قرص KBr
78	شکل 8-طیف FT-IRکمپلکس[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]^–با استفاده از قرصKBr
79	شکل 9-طیف FT-IRکمپلکسacac)ph(NH₂) (pydc)][La(III)(با استفاده از قرصKBr
80	شکل 1- طیف الکترونی کمپلکس(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂ در حلالDMF با غلظت ^5-10 مولار
80	شکل 2- طیف الکترونی کمپلکس[La(III)‌ph(NH₂) (pydc) (NO₃)]در حلال DMSO با غلظت ^3-10مولار
81	شکل 3- طیف الکترونی کمپلکس [La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)] در حلال DMSO با غلظت^3-10مولار
81	شکل 4- طیف الکترونی کمپلکس^– [La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]در حلال DMSO با غلظت ^3-10مولار
82	شکل1- طیف CVکمپلکس(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂
82	شکل2- ولتاموگرام چرخهای ترکیب [La(III)‌ph(NH₂) (pydc) (NO₃)]در حلال DMSO و (0/1M) الکترولیت کمکی TBAHدر سرعت روبش پتانسیل 100mvs^-1
83	شکل3- ولتاموگرام چرخهای ترکیب[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]در حلال DMSO و (0/1M) الکترولیت کمکی TBAH در سرعت روبش پتانسیل 500mvs^-1
83	شکل4- ولتاموگرام چرخهای ترکیب [La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]^–در حلال DMSO و (0/1M) الکترولیت کمکی TBAH در سرعت روبش پتانسیل 500mvs^-1
84	شکل5- ولتاموگرام چرخهای ترکیب acac)ph(NH₂) (pydc)][La(III)( در حلال DMSO و (0/1M) الکترولیت کمکی TBAH در سرعت روبش پتانسیل 500mvs^-1
84	شکل1- طیف ¹H NMR ترکیب [ph(NH₂)(NH₃)][pydcH] در DMSO-d₆
85	شکل2- طیف ¹H NMR ترکیب[La(III)‌ph(NH₂) (pydc) (NO₃)]در DMSO-d₆
85	شکل3- طیف ¹H NMR ترکیب [La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)] در DMSO-d₆
86	شکل4- طیف ¹H NMR ترکیب [La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]^–در DMSO-d₆
86	شکل5- طیف ¹H NMR ترکیب acac)ph(NH₂) (pydc)][La(III)(در DMSO-d₆
87	شکل6- طیف ¹H NMR ترکیب 6،2- پیریدین دی کربوکسیلیک اسید بر گرفته از SDBS
88	شکل 7- طیف ¹H NMR تركيب فن دایون (phen-dione) در DMSO-d₆

دانلود پروژه:سنتز،شناسایی و مطالعه ساختاربلوری، اسپکتروسکوپی و رفتارالکتروشیمیاییکمپلکس‌هایلانتانیمواورانیمبالیگاندهایپلی‌پیریدیلی

کارشناسي ارشد در رشته‌ی شیمی معدنی

تعداد112 صفحه در فایل word

سنتز،شناسایی و مطالعه ساختاربلوری، اسپکتروسکوپی و رفتارالکتروشیمیاییکمپلکس‌هایلانتانیمواورانیمبالیگاندهایپلی‌پیریدیلی

چکیده

سپس چهار کمپلکس:

[La(III)‌ph(NH2)(pydc)(NO3)]

[La(III)(phen)ph(NH2)(pydc)]

[La(III)( phen-dione)ph(NH)2 (pydc)]–

[La(III)(acac)ph(NH2)(pydc)]

فهرست مطالب

صفحه

موضوع

1

فصل اول: مقدمه

2

مقدمه

3

1-1-لانتانیدها

4

1-1-1- حالت‌های اکسایش پایدار

4

1-1-2- طیف های جذبی لانتانیدها

5

1-1-3- ساختمان الکترونی وخواص کلی لانتانیدها

5

1-1-4- ترکیباتی از فلز لانتانیوم

5

1-1-5- ویژگی‌های فلز لانتانیوم

6

1-2- اکتنیدها

8

1-2-1- ساختمان الکترونی؛ مقایسه با لانتانیدها

9

1-2-2-شعاع یونی

11

1-2-3- طیف‌های جذبی و خواص مغناطیسی

11

1-2-4-حالت های اکسایش ، شیمی فضایی .

14

1-2-5-اورانیوم

14

1-2-6-ترکیبات اورانیوم

21

1-3- شیمی 6،2- پیریدین دی کربوکسیلیک اسید (Dipic)

22

1-4-شیمی اورتو فنیلن دی آمین

25

1-5-شیمی 10،1- فنانترولین (phen)

26

1-5-1- روش های کلی سنتز ترکیب­های فنانترولین و مشتقات آن­ها

26

1-5-2-مشتقات الیگو فنانترولینی

27

1-6-1 ،10- فنانترولین-5،6- دی اون(فندایون)

27

1-6-1- روش­های سنتز فندایون

27

1-6-2- ویژگی­های فندایون در واکنش­های شیمیایی

29

1-7- استیل استون

30

1-8-6-متیل، 2، ׳2-بی‌پیریدین متیل ، بی پیریدین[6-Methyl-2,2´-bipyridine]

33

فصل دوم: بخش تجربی

34

2-1- مواد شیمیایی مورد استفاده

34

2-2- تهیه کمپلکس ها

35

(6-methylbipyridineH)[UO2 (NO3)2 (μ-OH)]2تهیه کمپلکس -1-2-2

35

2-2-2-تهیه لیگاند [ph(NH3)(NH2)][pydcH]

36

2-2-3- تهیه کمپلکس[La(III)‌ph(NH2)(pydc)(NO3)]

37

2-2-4-تهیهکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH2)(pydc)]

38

2-2-5-تهیهکمپلکس–[La(III)( phen-dione)ph(NH)2 (pydc)]

39

[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]

[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]

[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂ (pydc)]^–

[La(III)(acac)ph(NH₂)(pydc)]

1-5-1- روش های کلی سنتز ترکیبهای فنانترولین و مشتقات آنها

1-6-1- روشهای سنتز فندایون

1-6-2- ویژگیهای فندایون در واکنشهای شیمیایی

(6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂تهیه کمپلکس -1-2-2

2-2-2-تهیه لیگاند [ph(NH₃)(NH₂)][pydcH]

2-2-3- تهیه کمپلکس[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]

2-2-4-تهیهکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]

2-2-5-تهیهکمپلکس^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂ (pydc)]

2-2-6-تهیه کمپلکس[La(III) (acac)ph(NH₂)(pydc)]

فصل سوم: بحث و نتیجهگیری

3-2-1- بررسی طیف FT-IRکمپلکس (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂

3-2-2- بررسی طیف FT-IRلیگاند] [ph(NH₃)(NH₂)][pydcH

3-2-3- بررسی طیف FT-IRکمپلکس [La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]

3-2-4- بررسی طیف FT-IRکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]

3-2-5- بررسی طیف FT-IRکمپلکس^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]

3-2-6- بررسی طیف FT-IRکمپلکس [La(III) (acac)ph(NH₂)(pydc)]

3-3-1- بررسی طیفUV-VISکمپلکس (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂

3-3-2- بررسی طیفUV-VISکمپلکس[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]

3-3-3- بررسی طیفUV-VISکمپلکس [La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]

3-3-4- بررسی طیفUV-VISکمپلکس ^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]

3-4- ولتامتری چرخهای(CV)

3-5-1-بررسی طیفCVکمپلکس (6-methylbipyridineH)[UO₂ (NO₃)₂ (μ-OH)]₂

3-5-2-بررسی طیفCVکمپلکس[La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]

3-5-3-بررسی طیفCVکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]

3-5-4- بررسی طیفCVکمپلکس^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]

3-5-5-بررسی طیفCVکمپلکس[La(III) (acac)ph(NH₂)(pydc)]

3-6-1-بررسی طیف¹H-NMRترکیب [ph(NH₃)(NH₂)][pydcH]

3-6-2-بررسی طیف¹H-NMRکمپلکس [La(III)‌ph(NH₂)(pydc)(NO₃)]

3-6-3- بررسی طیف¹H-NMRکمپلکس[La(III)(phen)ph(NH₂)(pydc)]

3-6-4- بررسی طیف¹H-NMRکمپلکس^–[La(III)( phen-dione)ph(NH)₂(pydc)]